[發明專利]精制烷基芳香烴化合物的方法

有效

• 申請號: 200680054524.2
• 申請日: 2006-05-08
• 公開（公告）號: CN101448770A
• 公開（公告）日: 2009-06-03
• 發明（設計）人: J·L·岡薩爾維斯阿爾梅達;J·L·貝爾納特赫羅
• 申請（專利權）人: 西班牙石油化學公司
• 主分類號: C07C15/02
• 分類號: C07C15/02;C07C15/107;C07C2/66;C07C6/12;C07C5/22;B01J29/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 劉 鍇;孫秀武

技術領域

本發明總體涉及催化烷基轉移反應，尤其涉及蒙脫土類催化劑。

背景技術

烷基芳香化合物是一類重要的物質，在一些工業領域用作原材料，例如用 在可塑劑、聚合材料、殺蟲劑領域，在農業上用來防治肥料的結塊，在紡織品 和織物制造、皮革和毛皮工業、除蟲劑、工業清潔工藝中使用，在攝影工業、 在粘結劑生產中和在軍火產品中使用，例如潤濕劑，在電化學處理中用來從基 底的表面去除污泥和油脂，并且用在生物可降解洗滌劑中(Surfactants?in Consumers?Produc?ts，Theory，Technology，and?Application， Edited?byJ.Falbe，Springer?Verlag，1987)。

在石化工業中用來生產烷基芳香化合物，尤其是應用在清潔劑方面的烷基 芳香化合物的常用方法，由使直鏈烷烴脫氫以獲得直鏈單烯烴、隨后使用所述 單烯烴對苯進行烷基化的步驟組成。直鏈烷基苯磺化物(LAS)由磺化直鏈烷基 苯，并隨后由相應的磺酸(HLAS)進行中和得到。在該方法中使用的直鏈烯烴 具有9-16個碳原子。在Friedel-Craft類催化劑，例如氫氟酸存在下， 在液相中進行烷基化步驟。HF方法已經是公知并在商業上得到應用，LAB的產 量非常高(>99％)，同時具有相對低的2-苯基異構體選擇性，低于20％。在 Handbook?of?Petroleum?Refining?Process，published?by?Robert?A. Meyers，1986，p.1-23中描述了生產LAB的完整工藝，在此作為參考結 合。US5276231描述了LAB生產方法的中間步驟，例如在鏈烷烴脫氫 中形成的二烯副產物的選擇性加氫，和除去來自脫氫步驟物流的非直 鏈副產物的步驟。HF的使用具有一些缺點，因為由于HF的腐蝕性， 要求仔細操作和特殊的設備，這導致固定裝置和操作費用升高，因此 已經嘗試了開發可替代的并具有酸性特征的基于固體的催化劑。

在先技術報告了一些固體酸性催化劑在生產苯烷烴中的使用，例 如合成八面沸石(沸石X和Y)、沸石L、ZSM-5、ZSM-18、ZSM-20、 發光沸石和菱鉀沸石。當被氟化時酸性固體的酸度得到提高，因此它 們的催化活性在芳香化合物的烷基化工藝中得到提高，如在專利 US5196574中提出的，其取得了烯烴烷基化苯的氟化氧化硅-氧化鋁的 專利，而在專利US6133492中，取得了使用氟化發光沸石進行相同反 應的專利。在此提到的沸石固體在Atlas?of?Zeolite?Framework?Types， W.M.Meier，D.H.Olson?and?C.H.Baerlocher，5^threvised?edition， 2001，Elsevier的分類中得到定義，本發明參考該文獻。

如在最初的固定床參考文獻中(J.L.Berna?Tejero，A.Moreno Danvila，patent?US5,157,158，1992；andJ.L.G.DeAlmeida， M.Dufaux，Y.Ben?Taarit?and?C.Naccache，Journal?of?the?American OilChemist’sSociety，Vo.71，N°7,675-694，1994)提到的， C₁₀-C₁₃烯烴烷基化苯的常用方法在一種工藝進行，其中烷基化步驟具 有如圖1以簡化方式顯示的結構，圖1顯示了單烯烴和鏈烷烴混合物 (物流00)如何與苯(物流20)混合，其中通過將新鮮苯(物流10) 與在苯蒸餾塔(201)得到的回流的苯混合獲得所述苯。得到的反應 混合物(物流30)進料到催化固定床反應器(單元101)中，在其中 苯被烯烴烷基化。由單烷基苯、未反應的苯、鏈烷烴和二烷基苯形成 的反應器流出物(物流40)進料到苯蒸餾塔(單元201)中，在其中 苯通過塔頂得到分離并回流(物流50)。底部產物(物流60)進料 到鏈烷烴分離塔(單元301)中，在其中通過塔頂分離(物流70)鏈 烷烴并回流到脫氫步驟中。

主要由單烷基苯和二烷基苯形成的單元301底部物流(物流80) 被進料到最后凈化單元(單元401)，在其中單烷基苯通過蒸餾方法 從重質副產物中分離出，并隨后通過粘土處理器的方式進行凈化，從 而得到高純度的單烷基苯物流(物流90)。二烷基苯和其它副產物通 過物流100離開該工藝。