[發(fā)明專(zhuān)利]烯烴聚合物的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200680052953.6
• 申請(qǐng)日: 2006-12-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101374867A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-02-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 半場(chǎng)雅志;后藤友彰
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 住友化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類(lèi)號(hào): C08F2/34
• 分類(lèi)號(hào): C08F2/34;C08F10/00
• 代理公司: 中國(guó)專(zhuān)利代理(香港)有限公司
• 代理人: 龐立志;李平英

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及使用氣相流化床式聚合反應(yīng)器的烯烴聚合物的制備方法。

背景技術(shù)

已知通過(guò)氣相流化床式聚合法進(jìn)行的烯烴聚合物的制備方法，與通過(guò)溶液聚合法或淤漿聚合法進(jìn)行的制備方法相比，沒(méi)有必要具有聚合后的聚合物析出步驟和溶劑分離步驟，可以簡(jiǎn)化制備步驟。作為該通過(guò)氣相流化床式聚合法進(jìn)行的烯烴聚合物的制備方法，一般向氣相流化床式反應(yīng)器中吹入含有烯烴的氣體，使氣相流化床式反應(yīng)器內(nèi)的聚烯烴粒子漂浮、流動(dòng)的同時(shí)(形成所謂的流化床的同時(shí))將烯烴聚合，但是聚合中聚烯烴粒子的流動(dòng)性降低，流化床的混合狀態(tài)不均一，難以長(zhǎng)期穩(wěn)定制備。

作為抑制上述聚烯烴粒子的流動(dòng)性降低的方法，例如日本特開(kāi)2000-313717號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了向氣相流化床式反應(yīng)器中供給十二烷基二乙醇酰胺的方案。

但是，利用上述方法時(shí)，有可能導(dǎo)致聚合活性的降低，不能充分滿(mǎn)足要求。

發(fā)明內(nèi)容

基于上述狀況，本發(fā)明的目的在于，提供通過(guò)氣相流化床式反應(yīng)器進(jìn)行的烯烴聚合物的制備方法，是聚烯烴粒子的流動(dòng)性和聚合活性?xún)?yōu)異的烯烴聚合物的制備方法。

即，本發(fā)明涉及烯烴聚合物的制備方法，該方法為向氣相流化床式反應(yīng)器中供給烯烴和烯烴聚合用催化劑進(jìn)行烯烴的聚合的烯烴聚合物的制備方法，其特征在于，將含有下述通式所示化合物的流動(dòng)性改良劑導(dǎo)入到氣相流化床式反應(yīng)器內(nèi)，

[R-O-(AO)m-COO-]nY

(式中，R表示烷基、烯基或芳基，AO表示氧化烯基，m表示氧化烯的平均加成摩爾數(shù)，Y表示氫原子、堿金屬原子、堿土類(lèi)金屬原子或銨基，n表示Y的價(jià)數(shù)。)

具體實(shí)施方式

本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“聚合”不僅包含均聚而且還包含共聚，此外，術(shù)語(yǔ)“聚合物”不僅包含均聚物而且還包含共聚物。

本發(fā)明中，向氣相流化床式反應(yīng)器內(nèi)供給烯烴和烯烴聚合用催化劑，并在氣相流化床式反應(yīng)器內(nèi)在烯烴聚合用催化劑的存在下進(jìn)行烯烴的聚合。作為本發(fā)明中使用的氣相流化床式反應(yīng)器，可以使用公知的氣相流化床式反應(yīng)器。可以舉出例如，日本特開(kāi)昭58-201802號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭59-126406號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平2-233708號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平4-234409號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平7-62009號(hào)公報(bào)等中記載的氣相流化床式反應(yīng)器。

本發(fā)明中，將含有下述通式所示的聚氧化烯烷基醚乙酸或其鹽的流動(dòng)性改良劑導(dǎo)入到氣相流化床式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行烯烴的聚合。該流動(dòng)性改良劑使用1種以上。

[R-O-(AO)m-COO-]nY

(式中，R表示烷基、烯基或芳基，AO表示氧化烯基，m表示氧化烯的平均加成摩爾數(shù)，Y表示氫原子、堿金屬原子、堿土類(lèi)金屬原子或銨基，n表示Y的價(jià)數(shù))。

作為R的烷基，可以舉出十二烷基、十六烷基、硬脂基、辛基、仲十二烷基等，作為R的烯基，可以舉出油基等，作為芳基可以舉出壬基苯基等。作為R的碳原子數(shù)，通常為1～30，優(yōu)選為6～20，更優(yōu)選為8～18。作為R，優(yōu)選為烷基，更優(yōu)選為十二烷基。

作為AO的氧化烯基，可以舉出氧化乙烯、氧化丙烯等，優(yōu)選為氧化乙烯。此外，氧化烯的平均摩爾加成數(shù)m通常為2～30，優(yōu)選為3～20，更優(yōu)選為4～10。

Y表示氫原子、堿金屬、堿土類(lèi)金屬原子或銨基，作為堿金屬原子，可以舉出鋰原子、鈉原子、鉀原子，作為堿土類(lèi)金屬原子，可以舉出鈹原子、鎂原子、鈣原子等，優(yōu)選鈉原子、鎂原子、鉀原子、鈣原子，更優(yōu)選鈉原子。

n為Y的價(jià)數(shù)，例如，Y為氫原子、鈉原子、鉀原子等堿金屬原子，銨基時(shí)為1，Y為鎂原子、鈣原子等堿土類(lèi)金屬原子時(shí)為2。

作為聚氧化烯烷基醚乙酸及其鹽，可以舉出例如，聚氧乙烯十二烷基醚乙酸、聚氧乙烯十二烷基醚乙酸鈉、聚氧乙烯十六烷基醚乙酸、聚氧乙烯十六烷基醚乙酸鈉、聚氧乙烯硬脂基醚乙酸、聚氧乙烯硬脂基醚乙酸鈉、聚氧乙烯辛基醚乙酸、聚氧乙烯辛基醚乙酸鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚乙酸、聚氧乙烯壬基苯基醚乙酸鈉等。其中，優(yōu)選為聚氧乙烯十二烷基醚乙酸、聚氧乙烯十二烷基醚乙酸鈉。

導(dǎo)入到氣相流化床式反應(yīng)器內(nèi)的流動(dòng)性改良劑在氣相流化床式反應(yīng)器內(nèi)的存在量，相對(duì)于流化床內(nèi)的聚合物的總重量，通常為0.01～1000wtppm。作為該存在量，從提高流動(dòng)性方面考慮，優(yōu)選為0.1wtppm以上，更優(yōu)選為1wtppm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5wtppm以上。此外，該量從提高聚合活性方面考慮，優(yōu)選為400wtppm以下，更優(yōu)選為300wtppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為200wtppm以下。