[發(fā)明專利]氧氣吸收性樹脂、氧氣吸收性樹脂組合物以及氧氣吸收性容器

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200680051517.7
• 申請(qǐng)日: 2006-11-17
• 公開（公告）號(hào): CN101360774A
• 公開（公告）日: 2009-02-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 太田芳弘;石崎庸一
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 東洋制罐株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C08G63/553
• 分類號(hào): C08G63/553;B65D1/00;B65D1/28;B65D25/34;B65D65/40;B65D81/24;B65D81/26;C08G63/60;C08L67/06;C08L101/00
• 代理公司: 北京林達(dá)劉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及氧氣吸收性樹脂、包含其的氧氣吸收性樹脂組 合物及使用其的氧氣吸收性容器。

背景技術(shù)

近年來(lái)，由于具有輕量、透明且易成形性等優(yōu)點(diǎn)，因而使 用各種塑料容器作為包裝容器。

塑料容器與金屬容器和玻璃容器相比，氧氣阻擋性差，因 此，存在被填充到容器內(nèi)的內(nèi)容物的化學(xué)氧化、需氧菌導(dǎo)致品 質(zhì)降低的問(wèn)題。

為了防止該問(wèn)題，在塑料容器中將容器壁設(shè)為多層結(jié)構(gòu)， 且至少設(shè)置一層氧氣阻擋性優(yōu)異的樹脂層、例如乙烯-乙烯醇 共聚物的層。進(jìn)而，為了除去殘留于容器內(nèi)部的氧氣以及從容 器外部侵入的氧氣，有設(shè)置氧氣吸收層的容器。用于氧氣吸收 層的氧氣吸收劑(脫氧劑)有例如以鐵粉等還原性物質(zhì)為主劑 的物質(zhì)(例如，參照專利文獻(xiàn)1。)。

但是，在氧氣吸收性能大的方面，將鐵粉等氧氣吸收劑配 合到樹脂中組合使用于包裝材料的容器壁的方法可滿足，但由 于其將樹脂著色成固有的色相，存在無(wú)法在要求透明性的包裝 領(lǐng)域中使用這樣的用途上的制約。

此外，作為樹脂系的氧氣吸收性材料，公開了包含具有碳- 碳不飽和鍵的樹脂和過(guò)渡金屬催化劑的氧氣吸收性樹脂組合物 (例如參照專利文獻(xiàn)2～4。)、以及包含環(huán)狀烯烴(環(huán)己烯)結(jié) 構(gòu)和過(guò)渡金屬催化劑(特別是Co鹽)的氧氣吸收性樹脂組合物 (例如參照專利文獻(xiàn)5和6。)。但是，前者存在伴隨氧氣吸收， 分子鏈被切斷而產(chǎn)生低分子量的有機(jī)成分作為異味成分的問(wèn) 題。此外，后者由于氧氣吸收部位為環(huán)結(jié)構(gòu)而可某種程度抑制 前者的低分子量的異味成分產(chǎn)生，但由于使用過(guò)渡金屬催化劑 (Co鹽)，也容易產(chǎn)生在設(shè)想的氧氣吸收部位以外的反應(yīng)，其 結(jié)果，產(chǎn)生分解物。

專利文獻(xiàn)1：日本特公昭62-1824號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2001-39475號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特表平8-502306號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特許3183704號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：日本特表2003-521552號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)6：日本特開2003-253131號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問(wèn)題

因此，本發(fā)明的目的在于提供即便不存在過(guò)渡金屬催化劑 下也具有優(yōu)異的氧氣吸收性能的氧氣吸收性樹脂。

解決問(wèn)題的方法

本發(fā)明提供可通過(guò)使至少下述單體(A)～(C)共聚而得 到的共聚酯、即氧氣吸收性樹脂。

單體(A)：二羧酸或其衍生物，其具有與下述結(jié)構(gòu)(a) 和(b)兩者結(jié)合且與1個(gè)或2個(gè)氫原子結(jié)合的碳原子，該碳原子 被包含于脂環(huán)結(jié)構(gòu)、

(a)碳-碳雙鍵基、

(b)含雜原子的官能團(tuán)或由該官能團(tuán)衍生的鍵合基、碳- 碳雙鍵基、或芳香環(huán)中的任意一種、

單體(B)：具有芳香環(huán)的二羧酸或其衍生物、具有芳香環(huán) 的羥基羧酸或其衍生物中的至少1種；

單體(C)：二醇。

此外，本發(fā)明提供氧氣吸收性樹脂，其是可將至少下述單 體(A’)與(B’)聚合而得到的，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-8℃～15℃。

單體(A’)：該單體具有與下述結(jié)構(gòu)(a)和(b)兩者結(jié)合 且與1個(gè)或2個(gè)氫原子結(jié)合的碳原子，且該碳原子被包含于脂環(huán) 結(jié)構(gòu)，

(a)碳-碳雙鍵基、

(b)含雜原子的官能團(tuán)或由該官能團(tuán)衍生的鍵合基、碳- 碳雙鍵基、或芳香環(huán)中的任意一種；

單體(B’)：具有芳香環(huán)的單體。

此外，本發(fā)明提供包含前述氧氣吸收性樹脂的氧氣吸收性 樹脂組合物。

進(jìn)而，本發(fā)明提供氧氣吸收性容器，其具有由前述氧氣吸 收性樹脂以及氧氣吸收性樹脂組合物形成的氧氣吸收層。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明的氧氣吸收性樹脂以及氧氣吸收性樹脂組合 物，即便不存在過(guò)渡金屬催化劑下也具有優(yōu)異的氧氣吸收性能， 從而有效抑制低分子量的異味成分的產(chǎn)生，實(shí)現(xiàn)表現(xiàn)實(shí)用的氧 氣吸收性能的氧氣吸收性材料。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的氧氣吸收性樹脂為可通過(guò)使至少下述單體(A)～ (C)共聚而得到的共聚酯、即氧氣吸收性樹脂。

單體(A)：二羧酸或其衍生物，其具有與下述結(jié)構(gòu)(a) 和(b)兩者結(jié)合且與1個(gè)或2個(gè)氫原子結(jié)合的碳原子，且該碳原 子被包含于脂環(huán)結(jié)構(gòu)，