[發(fā)明專利]制備鹵素取代的苯二甲醇的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200680050588.5
• 申請(qǐng)日: 2006-12-27
• 公開（公告）號(hào): CN101356146A
• 公開（公告）日: 2009-01-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 萩谷弘壽
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 住友化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C07C29/147
• 分類號(hào): C07C29/147;C07C33/46
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 熊玉蘭;韋欣華

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備鹵素取代的苯二甲醇的方法。

背景技術(shù)

鹵素取代的苯二甲醇作為藥物和農(nóng)藥的原料和中間體是一種重要的化合 物，特別是US4927852公開了2，3，5，6-四氟苯二甲醇可用作家用殺蟲劑的中間體。

盡管，例如，已知包括用硼氫化合物或其類似物還原2，3，5，6-四氟對(duì)苯二甲 酸二酯在內(nèi)的方法(例如CN1458137A)制備2，3，5，6-四氟苯二甲醇，但仍希望 在產(chǎn)率上有所提高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種制備由式(2)所示的鹵素取代的苯二甲醇的方法：通 過(guò)使式(1)所示的鹵素取代的對(duì)苯二甲酸的二酯與硼氫化合物在有機(jī)溶劑中 相對(duì)于每1摩爾硼氫化合物，在0.5至10摩爾水的存在下反應(yīng)。

其中X¹，X²，X³和X⁴相同或不同，并且獨(dú)立地代表氫原子或鹵原子，條件 是X¹，X²，X³和X⁴不同時(shí)為氫原子，

其中X¹，X²，X³和X⁴的含義如上所定義，

具體實(shí)施方式

在式(1)所示的鹵素取代的對(duì)苯二甲酸的二酯中，X¹，X²，X³和X⁴所 代表的鹵原子的例子包括氟原子、氯原子和溴原子。

式(1)所示的鹵素取代的對(duì)苯二甲酸的二酯并不特別局限在式(1)所 示的鹵素取代的對(duì)苯二甲酸的兩個(gè)羧基基團(tuán)被酯化的化合物，并且兩個(gè)酯化 部位可以相同或不同。作為鹵素取代的對(duì)苯二甲酸的二酯，優(yōu)選如式(3)所 示的鹵素取代的對(duì)苯二甲酸二酯。

其中X¹，X²，X³和X⁴的含義如上所定義，R代表C1-C6烷基是優(yōu)選的。

在式(3)中，R代表的C1-C6烷基的例子包括直鏈、支鏈或者C1-C6 環(huán)烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔 丁基、正戊基、環(huán)丙基、2，2-二甲基環(huán)丙基、環(huán)戊基和環(huán)己基。

式(1)所示鹵素取代的對(duì)苯二甲酸的二酯的例子包括2-氟代對(duì)苯二酸二 甲基酯、2-氯代對(duì)苯二酸二甲基酯、2，5-二氟對(duì)苯二酸二甲基酯、2，6-二氟對(duì) 苯二酸二甲基酯、2，3-二氟對(duì)苯二酸二甲基酯、2，5-二氯對(duì)苯二酸二甲基酯、 2，6-二氯對(duì)苯二酸二甲基酯、2，3-二氯對(duì)苯二酸二甲基酯、2，3，5-三氟對(duì)苯二酸 二甲基酯、2，3，5-三氯對(duì)苯二酸二甲基酯、2，3，5，6-四氟對(duì)苯二酸二甲基酯、 2，3，5，6-四氟對(duì)苯二酸二乙基酯、2，3，5，6-四氟對(duì)苯二酸二正丙基酯、2，3，5，6-四 氟對(duì)苯二酸二異丙基酯、2，3，5，6-四氟對(duì)苯二酸二正丁基酯、2，3，5，6-四氟對(duì)苯 二酸二叔丁基酯、2，3，5，6-四氯對(duì)苯二酸二甲基酯、2，3，5，6-四氯對(duì)苯二酸二乙 基酯、2，3，5，6-四氯對(duì)苯二酸二正丙基酯、2，3，5，6-四氯對(duì)苯二酸二異丙基酯、 2，3，5，6-四氯對(duì)苯二酸二正丁基酯、2，3，5，6-四氯對(duì)苯二酸二叔丁基酯、2，3，5，6- 四氯對(duì)苯二酸二正戊基酯、2，3，5，6-四氯對(duì)苯二酸二正己基酯和2，3，5-三氟-6- 氯對(duì)苯二酸二甲基酯。

式(1)所示的鹵素取代的對(duì)苯二甲酸的二酯例如可以根據(jù)已知方法如一 種包括相應(yīng)的酰基鹵與醇反應(yīng)的方法制備(例如JP4-66220B)。

硼氫化合物的例子包括堿金屬硼氫化物，例如硼氫化鈉、硼氫化鋰和硼 氫化鉀；和堿土金屬硼氫化物，例如硼氫化鈣和硼氫化鎂。考慮到實(shí)用性， 優(yōu)選堿金屬硼氫化物，并且更優(yōu)選硼氫化鈉。

通常應(yīng)用商業(yè)上可獲得的硼氫化合物，那些根據(jù)已知方法制備的也可以 應(yīng)用。例如，硼氫化鈉可以很容易地從硼酸酯和氫化鈉制備得到。作為選擇， 其它硼氫化合物可以通過(guò)硼氫化鈉和相應(yīng)的金屬鹵化物反應(yīng)制備，例如硼氫 化鈣可通過(guò)硼氫化鈉和氯化鈣反應(yīng)獲得。當(dāng)制備所用的硼氫化合物時(shí)，可以 將那些先前制備的加入到反應(yīng)體系中，就可以在反應(yīng)體系中制備它。