[發明專利]在定向之后具有提高的粘附力的熱可收縮多層膜和管

無效

• 申請號: 200680050161.5
• 申請日: 2006-12-27
• 公開（公告）號: CN101351329A
• 公開（公告）日: 2009-01-21
• 發明（設計）人: I－H·李
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: B32B7/12
• 分類號: B32B7/12;B32B27/08;B32B27/32;C09J123/08;C08L23/08;C08L51/06;C08L93/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 龐立志;林森

技術領域

本發明涉及熱可收縮層壓膜，其在包裝應用中特別有用并且在定向后表現出良好的層間粘附力。

背景技術

多層膜的定向通常是以工業規模使用拉幅機(tenterframe)或者雙發泡管式法(double?bubble?tubular?process)在低于該多層膜中所存在的至少一種聚合物的熔點溫度來進行的。在這樣的溫度，定向誘導應力產生了對許多層壓膜產品中的層間粘附力不利的影響。當與通過產生更低程度的定向方法制造的類似規格的多層膜(例如通過流延膜或單發泡吹膜方法產生的多層膜)相比較時，定向的多層膜常常表現出顯著的層間粘合強度的降低。

在一些定向的膜層壓結構中，特別是其中不需要高收縮度的那些結構中，粘合強度的損失可以通過在膜定向之后使用加溫退火(thermalannealing)或熱固(heat?setting)加工步驟來減輕。這降低了膜中的殘余應力。但是，對于需要高收縮度的收縮膜例如收縮袋，這樣的步驟的使用是不期望的，因為其導致了收縮度的降低。

一種現有技術中已經研究過的解決這種問題的方法是使用作為連接層的層間粘合劑。已經設計了許多聚烯烴聚合物粘合劑混合物，其提供在流延和吹膜多層屏障膜中的高粘合性能。粘合劑混合物也已經被用于定向的收縮膜中。

例如，美國專利申請No.11/257542公開了一種適用于多層層壓收縮膜的粘合劑組合物，其中所述的收縮膜包含至少兩個結構層和至少一個粘合劑層，并且其中(a)所述的收縮膜是在定向溫度(T₀)進行定向，(b)所述的粘合劑組合物包含基于全部粘合劑組合物的至少60重量％的具有在或者低于T₀的熔點的至少一種聚合物粘合成分，和(c)所述的粘合劑組合物的熔融溫度低于最低的熔融結構層的主要成分(majorcomponent)的熔融溫度。

美國專利No.6551674B2公開了一種具有丙烯共聚物外層的定向的多層膜。將該外層與內部密封層相結合的粘合劑選自乙烯丙烯酸烷基酯共聚物、具有丙烯含量低于外層的丙烯共聚物的丙烯α-烯烴共聚物和具有至少15重量％的乙酸乙烯酯的乙烯乙酸乙烯酯聚合物。

美國專利No.6221470B1公開了一種熱塑性多層包裝膜，其可以是熱可收縮的，其中一或多核層包括乙烯乙烯醇和聚酰胺。其公開了使用具有0.900-0.908g/cc密度的改性的均一乙烯α-烯烴共聚物作為粘合劑層來提高層間粘附力。

美國專利No.6210765B1描述了一種多層層壓膜，包含聚酰胺樹脂或乙烯乙烯醇樹脂，其中粘合劑是聚乙烯組合物，其基本上由不飽和羧酸或酸酐改性的乙烯α-烯烴共聚物樹脂或者彈性體、未改性的乙烯α-烯烴共聚物樹脂或者彈性體和增粘劑組成。這樣的膜可以單軸或雙軸定向。

美國專利No.5759648公開了一種至少五個層的雙軸定向膜，其中粘合劑層包含至少10重量％的具有低于1g/10分鐘的熔體指數和0.900-0.915g/cc密度的乙烯α-烯烴共聚物、至少10重量％的具有4-18重量％的乙烯基酯或者丙烯酸烷基酯的乙烯共聚物、至少10重量％的酸酐改性的乙烯乙烯基酯或丙烯酸烷基酯共聚物和0-30重量％的密度低于0.900g/cc和熔點低于85℃的乙烯α-烯烴。所公開的一種粘合劑層是非常(unusually)厚的粘合劑層，其有助于易于定向和促進高收縮。

美國專利No.5382470公開了一種雙軸拉伸的熱可收縮膜，其包含作為核層的乙烯乙烯醇和尼龍6，6的共混物，中間的粘合劑層包含35-80重量％的極低密度聚乙烯和20-40重量％的在190℃具有低于1.7g/10分鐘的熔體指數的酸酐改性的聚乙烯粘合劑或者在190℃具有低于0.5g/10分鐘的熔體指數的酸酐改性的乙烯乙酸乙烯酯粘合劑、和0-40重量％的在190℃具有低于1g/10分鐘的熔體指數的乙烯乙酸乙烯酯、以及7-15重量％的乙酸乙烯酯的共混物。

美國專利No.4857399公開了一種四層的收縮膜，其具有可以包括乙烯乙烯醇和聚酰胺的屏障層和粘合劑層，該粘合劑層包含20-60重量％的具有至少大約90℃的維卡(Vicat)軟化點的酸酐改性的乙烯共聚物粘接劑和40-80重量％的具有4-15重量％的乙酸乙烯酯的乙烯共聚物的共混物。

美國專利No.4762748公開了一種具有良好的層間粘附力的可巴氏殺菌處理的(pasteurizable)或烹飪研習(cook-in)收縮膜，其使用化學改性的乙烯丙烯酸烷基酯或乙烯乙酸乙烯酯聚合物作為粘合劑成分來制造。