[發明專利]催化裂化

無效

• 申請號: 200680047206.3
• 申請日: 2006-12-14
• 公開（公告）號: CN101330974A
• 公開（公告）日: 2008-12-24
• 發明（設計）人: 讓－皮埃爾·達思;沃爾特·弗梅倫;安德烈·諾伊雷特
• 申請（專利權）人: 托塔爾石油化學產品研究弗呂公司
• 主分類號: B01J29/40
• 分類號: B01J29/40;B01J29/08;C10G11/05;B01J37/00
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所
• 代理人: 宋莉

技術領域

本發明涉及一種制造用于催化裂化工藝的催化劑添加劑的方法，一種 催化裂化催化劑，和一種催化裂化的方法。

背景技術

已知在煉油工業中使用流化催化裂化(FCC)通過催化裂化將重油餾分 轉化為輕質產物。在FCC工藝中使用的催化劑典型地含有沸石，已知許多用 作FCC催化劑的沸石。重油原料的類減壓瓦斯(VGO)和渣油的的裂化發生在 催化劑上，所述催化劑典型地為專利的Y型沸石。產物為干燥氣體(H₂和 C₁-C₂)、LPG(C₃-C₄)、汽油、LCO和淤漿。

還已知在FCC工藝中在基質沸石催化劑上使用催化劑添加劑以提高制 造的汽油餾分的辛烷值和還制造輕質烯烴。已知該添加劑包含ZSM-5型沸 石。

因此，在過去的約十年中，煉油工作者已嘗試通過向催化劑藏量添加 ZSM-5催化劑以提高他們的FCC的丙烯產率。這種沸石選擇性地催化來自重 質烯烴和長直鏈石蠟的丙烯的形成。

但是對于精煉者，最重要的參數為物料轉化，和因此為了保持轉化， ZSM-5的添加是有限的。添加劑的晶體含量越高，主要的Y催化劑就越少被 稀釋和轉化受影響就越小。

申請人已發現市售的FCC添加劑和純凈的ZSM-5兩者都可遭遇流出物 中的產物分布可隨時間改變的問題。新鮮催化劑(其可是再生的)制造大量 的石蠟和極少的丙烯，而FCC反應器中存在的催化劑變得對丙烯越來越有選 擇性。一段時間之后獲得最佳的并開始逐漸下降的丙烯產率。取決于沸石 的初始狀態，這一最佳產率遲早會到來。一般假定ZSM5型添加劑的半衰期 僅為約10天。

對存在的FCC單元的約束通常在于氣體設備(裂解氣壓縮機、吸收器和 LPG回收部件)中。與FCC單元的操作相關的丙烯增效劑的重要性能為：

1.C3餾分中的丙烯部分應盡可能高以便在LPG回收部件中處理更多的C3， 并且在下游的C3分離器中更多的C3可被提升為化學或聚合級的丙烯。

2.干燥氣體的制備必須最小化以不抑制裂解氣壓縮機和吸收器。

3.需要高活性的添加劑以避免稀釋太多的主要的Y沸石和因此不穩定的原 料轉化，這針對添加劑中的高的ZSM-5濃度。

4.還需要高度穩定的添加劑(長半衰期)以限制它的制備(make?up)和避免 再次稀釋主要的Y沸石。

此外已知用作FCC助催化劑的沸石粉末可進一步用能夠制成具有改進 的水熱穩定性的超細粒子的特殊的粘合劑配制。例如，磷酸鋁可用作粘合 劑，通過在可使沸石粉末懸浮的凝膠型溶液中制備AlPO₄以使該懸浮液可泵 送并噴霧干燥。

提供一種與其它粘合劑結合的含磷的以及提供上面指出的沸石FCC助 催化劑所需特征的沸石FCC助催化劑是有利的。

Chevron?Research?and?Technology?Company的Christopher?W.Kuehler于 1996年3月24-29日在Symposium?on?Advances?in?FCC?Conversion?Catalysts， 211th?National?Meeting，American?Chemical?Society，New?Orleans，LA，USA上 發表的題目為“The?Effect?of?Silica-to-Alumina?Ratio?on?the?Performance?of ZSM-5FCC?Additives(硅/鋁比對ZSM-5FCC添加劑性能影響)”的文章中公 開了含有ZSM-5的FCC添加劑。該文獻討論了Si/Al比例對特別是用于形成丙 烯和丁烯的添加劑的性能的重要性。

EP-A-0229609公開了一種包含ZSM-5沸石的辛烷值增強FCC添加劑的 用途。

US-A-4,988,653公開了一種包含擇形石蠟裂化異構沸石(例如 H-ZSM-5)和擇形脂肪族芳香化的沸石的至少一種(例如ZSM-5)的助催化 劑的用途。

EP-A-0600686公開了一種用于制造輕質烯烴和低排放燃料產品的方 法，其中催化劑含有作為基礎催化劑的沸石Y和作為添加劑的ZSM-5的混合 物。