[發明專利]從植物油的除臭機餾出物制備高純度植物甾醇的方法

無效

• 申請號: 200680047150.1
• 申請日: 2006-03-10
• 公開（公告）號: CN101331149A
• 公開（公告）日: 2008-12-24
• 發明（設計）人: C·阿魯穆罕;D·R·索班庫馬;A·桑達勒桑;S·S·納伊爾;K·尤赫施;L·拉加姆
• 申請（專利權）人: 科學與工業研究會
• 主分類號: C07J9/00
• 分類號: C07J9/00;A23L1/30
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 郭建新

本發明涉及從植物油的除臭機餾出物制備植物甾醇的方法。

諸如β-谷甾醇、菜油甾醇和豆甾醇這樣的植物甾醇近年來受到科學 界的關注，這是由于它們作為藥物原料可促進健康。植物甾醇作為保健 食品增補劑是由于很多科學研究證實了它們的膽固醇降低作用。植物甾 醇廣泛地分布于植物和植物產品，其中含油種子是非常豐富的來源。它 們以游離的甾醇和酯化的脂肪酸和阿魏酸等形式存在。植物油生產中將 含油種子加工時，脂溶性的植物甾醇與油一起被提取出來，濃度在1.0 至2.0％范圍內。在食用油的物理精制過程中，在除臭機內和脫酸過程 中，足夠量的這些甾醇與游離脂肪酸和其它次要組分一起被蒸餾出。所 以，副產品即植物油的除臭機餾出物(DOD)，它是植物甾醇、生育酚、 角鯊烯等的豐富商品源，是次要的。由于對保健食品增補劑的需要，通 過商業上可行的方法從DOD回收植物甾醇顯示出重要性。現在，增補了 植物甾醇的產品例如人造奶油和起酥油已經上市。已證實植物甾醇可防 止從腸道再吸收膽固醇，結果導致膽固醇降低。

在這個新方法中，通過簡單的酯化和結晶方法從DOD獲得大于97％ 純度的植物甾醇，它成本低并且適合商品化生產。酯化后，通過真空蒸 餾分離過剩的甲醇，再通過水洗滌除去酸催化劑，隨后結晶和過濾，獲 得游離的甾醇晶體。晶體中的雜質可應用冷卻的己烷除去，從而獲得97 -99％純度的甾醇晶體。

獲得的其它產品是脂肪酸甲酯和晶體分離后留下的富含生育酚的殘 余物。脂肪酸甲酯(95％)可用作油類化學品或者作為生物柴油，而殘 余物可被進一步加工以回收高純度的生育酚。本文給出的方法是一種綜 合方法，通過回收高純度的、其它方法作為低價值產品對待的所有組分 而給DOD提供了附加價值。

現有專利之一[Eastman?Kodak?Co；Published?at?the?patent?office， 25?Southampton?Building，London，WC2.Separation?of?sterols。專 利號GB895145(1962)]在皂化、中和以及溶劑提取之后分離甾醇。在 該方法中，用含甲醇的堿性介質皂化DOD，再酸化皂化后的混合物，通 過水洗滌分離含甘油的化合物，最后用甲醇、丙酮、丁酮和水的溶劑混 合物提取甾醇。因此，殘余物含脂肪酸，難于從母液中分離其它組分例 如生育酚、角鯊烯等。[Hobman?Peter?Graeme?C?O?New?Ze；Keen?Alan Robert?C?O?Neala；Ward?David?Douglas?C?New?Zeala，New?Zealand?Dairy Res.Inst(NZ)。Improvements?in?or?relating?to?methods?of?removing sterols?and/or?other?steroidal?compounds?from?edible?fats?and/or oil?from?which?such?sterols?and/or?other?steroidal?Compounds?have been?removed。歐洲專利號EP?0329347(1989)]在該研究中，應用一 種溶劑體系從脂肪和/或油中分離甾醇。作者們可從大豆油的油相殘余的 甾醇中將菜油甾醇從313ppm減少到239ppm，去除率是23.6％，將豆 甾醇從303ppm減少到217ppm，去除率是28.4％，將β-谷甾醇從752 ppm減少到627ppm，去除率是16.6％。該方法適用于從含有較低范圍 的甾族化合物的來源減少甾族化合物，不用于完全分離。在又一份專利 [Kodali?Dharma?R(US)，Cargill?INC(US)，Removal?of?Sterols from?fats?and?oils，美國專利號6303803(2001)]中，通過該方法從 脂肪和油中分離甾醇，從脂肪和油中將甾醇提取到卵磷脂水相。該方法 旨在減少油和脂肪中的甾醇，所以不是為了從油和DOD中完全分離甾醇。 在另一份專利[Eastman?Kodak?Co；W?P?Thopson&Co，12，Church?Street， Liverpool，Charted?patent?Agents.Improvements?in?high?vacuum distillation?of?materials?containing?sterols。專利號GB489623] 中，應用短路高真空蒸餾濃縮甾醇，再通過溶劑提取和結晶純化，或者 通過皂化和溶劑提取除去脂肪物質，沒有提及純度和產率，該方法將高 真空蒸餾和溶劑提取結合。在近期的專利[IP.Holdings，L.L.C[US/US] 12700?west?Dodge?Road，Omaha，NE?68154(US)，Copeland，Dick[US/US] 12929?Seward?street，Omaha，NE68154(US)Belcher，Maurice.[US/US] 16124?Dewey?Avenue，Omaha，NE?68154[US](2003)]Methods?for treating?Deodorizer?distillate，國際專利號WO?03/080778A2]中， 將大豆油DOD中的甾醇和生育酚濃縮供進一步純化。在該方法中，利用 丙酮從殘余物中分離甾醇和生育酚。脂肪酸蒸餾和丙酮分離后的甾醇的 純度只有76％。從上述報導可以合理地想像，目前還沒有適合從SODD 分離植物甾醇的經濟方法。