[發明專利]利用混和ZSM－48催化劑的加氫處理

有效

• 申請號: 200680047106.0
• 申請日: 2006-12-12
• 公開（公告）號: CN101330975A
• 公開（公告）日: 2008-12-24
• 發明（設計）人: 文伊赫·法蘭克·賴;特里·尤金·赫爾頓;多米尼克·尼可拉斯·馬佐內
• 申請（專利權）人: 埃克森美孚研究工程公司
• 主分類號: B01J29/70
• 分類號: B01J29/70;C01B39/48;C10G45/64;C10G65/04
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 郭國清;樊衛民

發明領域

本發明涉及包括ZSM-48催化劑混合物的方法。

發明背景

由于環境考慮的提高，對于用于配制成機油及其他潤滑油的高質 量基礎油需求的要求日益增加?；A油的質量受到對滿足第II或者第 III組要求的基礎油的要求的影響。因此，存在生產滿足政府的規章和 原有設備制造廠強制要求的粘度指數(VI)、粘性、傾點和/或揮發性要 求的基礎油的壓力。單靠溶劑精制要經濟地滿足這些對于更高基礎油 質量的日益增加的需求的能力是有限的。甚至借助于添加劑，調配油 要求更高的基礎油質量以符合現代發動機的要求。同樣，富石蠟的原 油的供應是有限的。

對于生產高質量的基礎油，已經開發了催化脫蠟作為溶劑基方法 的替代方案。脫蠟催化劑通過兩種不同的機理起作用：那些主要通過 異構化起作用的催化劑，和那些主要通過氫化裂解起作用的催化劑。 能夠通過一種機制單獨起作用而把另一種機制排除在外的脫蠟催化 劑，如果有的話，也是很少的。通過氫化裂解的脫蠟可利用相對低質 量的原料進行。然而，這些原料通常需要更苛刻的反應條件以達到目 標基礎油質量，這導致較低的基礎油產率，并需要另外的工藝步驟以 減少由氫化裂解形成的不希望的物質。

主要通過異構化起作用的脫蠟催化劑使蠟質的分子轉變為支鏈分 子。支鏈分子具有希望的VI和傾點性能。ZSM-48是這樣的脫蠟催 化劑的例子。如美國專利5,075,269中指出的，利用雙季銨化合物作 為導向劑制備ZSM-48。導向劑和二氧化硅-氧化鋁比例都會影響晶體 形態學，盡管導向劑的選擇是更顯著的因素。當利用二胺或者四胺導 向劑時，得到棒或針狀結晶。在高的二氧化硅∶氧化鋁比下利用雙季 銨導向劑，生成的ZSM-48具有片狀物形態。當降低二氧化硅∶氧化鋁 比例，利用描述于美國專利5,075,269或者6,923,949中的制備技術時， 結晶純度成為一個日益突出的問題，因為除了ZSM-48還生成競爭性的 晶形，或者ZSM-48包含異質結構的沸石種子。

已知晶體形態學能影響催化劑性能，尤其是影響催化劑活性和穩 定性。同樣，通常希望具有小的微晶尺寸，因為更小的結晶由于對于 給定數量的催化劑有更大的表面積同樣有利于更高的活性和穩定性。

以高純度制備ZSM-48結晶是高度有利的，當用作催化劑時，具 有高活性，同時呈現有利的形態。

發明內容

在一個實施方式中，提供使烴原料脫蠟的方法。該方法包括使原 料與ZSM-48催化劑混合物在催化脫蠟條件下接觸，以生產脫蠟的原 料，該ZSM-48催化劑的混合物含有：

a)二氧化硅∶氧化鋁摩爾比為70-110的第一種ZSM-48結晶， 不含非ZSM-48種晶；和

b)第二種ZSM-48結晶，第一種ZSM-48結晶和第二種ZSM-48 結晶不同。

附圖說明

圖1是在模板劑∶二氧化硅比為0.023下制備的ZSM-結晶的顯微照 片，顯示出存在一些針狀的結晶。

附圖2是對于從模板劑∶二氧化硅比為0.018的反應混合物中制備 的ZSM-48結晶的顯微照片，顯示沒有針狀結晶。

附圖3是對于從模板劑∶二氧化硅比為0.029的反應混合物中制備 的ZSM-48結晶的顯微照片，顯示存在針狀結晶。

附圖4是對于從模板劑∶二氧化硅比為0.019的反應混合物中制備 的ZSM-48結晶的顯微照片，顯示沒有針狀結晶。

附圖5顯示作為正-C₁₀轉化率函數的異-C₁₀得率的曲線圖。

附圖6是反應器溫度相對滿足370℃+傾點要求的溫度的曲線圖。

本發明的詳細說明

在不同的實施方式中，本發明涉及包括如下催化劑的加氫處理方 法，所述催化劑含有兩種或多種類型ZSM-48結晶的混合物。特別是， 本發明涉及ZSM-48催化劑的混合物，其中至少一部分ZSM-48是SiO₂∶ Al₂O₃比小于110的新的高純度類型的、不包含非ZSM-48種晶的 ZSM-48。這種新類型的ZSM-48結晶呈現比其他類型的ZSM-48結晶 更高的活性。