[發(fā)明專利]嵌段共聚物及其氫化物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200680046851.3
• 申請(qǐng)日: 2006-12-07
• 公開（公告）號(hào): CN101331162A
• 公開（公告）日: 2008-12-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鈴木憲司;社地賢治
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 可樂(lè)麗股份有限公司
• 主分類號(hào): C08F297/04
• 分類號(hào): C08F297/04
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 龐立志;孫秀武

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及芳香族乙烯基化合物系嵌段共聚物及其氫化物。

背景技術(shù)

以往，芳香族乙烯基化合物系嵌段共聚物由于其優(yōu)異的柔軟性、粘 合性等而被利用于各種樹脂改性劑、粘合劑等。然而，芳香族乙烯基化 合物系嵌段共聚物由于其自身為非極性且為非反應(yīng)性的，所以一般來(lái)說(shuō) 存在如下問(wèn)題：雖然對(duì)聚烯烴類、聚苯乙烯類、操作油等石油系軟化劑 等非極性材料顯示親和性，但是對(duì)工程塑料等樹脂或無(wú)機(jī)化合物等極性 材料不顯示親和性。此外，一般來(lái)說(shuō)工程塑料多具有比芳香族乙烯基化 合物系嵌段共聚物優(yōu)異得多的耐熱性，所以添加有芳香族乙烯基化合物 系嵌段共聚物作為改性劑時(shí)，還存在耐熱性降低等問(wèn)題。為此，希望賦 予芳香族乙烯基化合物系嵌段共聚物以極性、反應(yīng)性和耐熱性。

作為在聚合物中導(dǎo)入官能團(tuán)的方法，提案有：通過(guò)使異戊二烯進(jìn)行 陰離子聚合時(shí)的活性末端與二氧化碳、α-氯乙酸的金屬鹽等反應(yīng)，從 而在末端導(dǎo)入羧基的方法(參照非專利文獻(xiàn)1)；在擠出機(jī)中在存在自 由基引發(fā)劑的條件下使芳香族乙烯基化合物系嵌段共聚物和不飽和羧 酸或其衍生物反應(yīng)，來(lái)制造官能團(tuán)化嵌段共聚物的方法(參照專利文獻(xiàn) 1和2)等。

然而，在非專利文獻(xiàn)1中，實(shí)際上并沒(méi)有記載在芳香族乙烯基化合 物系嵌段共聚物中導(dǎo)入羧基的例子，而且通過(guò)該方法所導(dǎo)入的羧基位置 限于末端，無(wú)法導(dǎo)入多個(gè)羧基，所以賦予極性的效果小，也幾乎沒(méi)有耐 熱性賦予效果。此外，在專利文獻(xiàn)1和2的方法中，雖然賦予了極性， 但是官能團(tuán)的導(dǎo)入部位被限定于脂肪族鏈，因此不表現(xiàn)充分的耐熱性。

專利文獻(xiàn)1：日本特開昭63-254119號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開昭64-79212號(hào)公報(bào)

非專利文獻(xiàn)1：Eur.Polym.J.，1992年，28卷，7號(hào)，p765

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供具有極性、反應(yīng)性和耐熱性的芳香族乙烯基 化合物系嵌段共聚物。

根據(jù)本發(fā)明，上述目的是通過(guò)提供如下發(fā)明而達(dá)成的。

嵌段共聚物或其氫化物，該嵌段共聚物的特征在于，具有聚合 物嵌段A和聚合物嵌段B；所述聚合物嵌段A主要由芳香族乙烯基化合 物單元構(gòu)成，所述芳香族乙烯基化合物單元含有在苯環(huán)上結(jié)合有烷基的 苯乙烯單元，所述烷基具有選自羧基和由其衍生的基團(tuán)中的至少一種官 能團(tuán)；聚合物嵌段B主要由共軛二烯單元構(gòu)成。

如[1]所述的嵌段共聚物或其氫化物，該嵌段共聚物的特征在于， 羧基和由其衍生的基團(tuán)是選自羧基、其鹽、酯基、酰胺基和酸酐基中的 至少一種基團(tuán)。

如[1]所述的嵌段共聚物或其氫化物的制備方法，該方法的特征 在于，在具有聚合物嵌段A₀和聚合物嵌段B₀的嵌段共聚物或其氫化物 (以下，有時(shí)將它們統(tǒng)稱為“嵌段共聚物(I₀)”)上加成具有選自羧基 和由其衍生的基團(tuán)中的至少一種官能團(tuán)的不飽和化合物，所述聚合物嵌 段A₀主要由芳香族乙烯基化合物單元構(gòu)成，所述芳香族乙烯基化合物 單元含有在苯環(huán)上結(jié)合有烷基的苯乙烯單元，所述聚合物嵌段B₀主要 由共軛二烯單元構(gòu)成。

根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)在剛性嵌段中具有在苯環(huán)上結(jié)合有烷基的苯乙烯 單元，所述烷基具有選自羧基和由其衍生的基團(tuán)中的至少一種官能團(tuán)， 提供具有極性和反應(yīng)性，耐熱性(例如在70℃的拉伸永久變形)優(yōu)異的 熱塑性彈性體(芳香族乙烯基化合物系嵌段共聚物)。

具體實(shí)施方式

以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

本發(fā)明的嵌段共聚物或其氫化物，是具有聚合物嵌段A和聚合物嵌 段B的嵌段共聚物或其氫化物(以下有時(shí)將它們統(tǒng)稱為“改性嵌段共聚 物(I)”)；所述聚合物嵌段A主要由芳香族乙烯基化合物單元構(gòu)成， 所述芳香族乙烯基化合物單元含有在苯環(huán)上結(jié)合有烷基的苯乙烯單元， 所述烷基具有選自羧基和由其衍生的基團(tuán)中的至少一種官能團(tuán)(以下有 時(shí)將其稱為“官能團(tuán)”)；聚合物嵌段B主要由共軛二烯單元構(gòu)成。本發(fā) 明的嵌段共聚物或其氫化物可以通過(guò)在上述嵌段共聚物(I₀)上加成具 有官能團(tuán)的不飽和化合物來(lái)制造。