[發(fā)明專利]熱膨脹性微球、其制造方法以及用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200680043556.2
• 申請日: 2006-11-16
• 公開（公告）號: CN101312782A
• 公開（公告）日: 2008-11-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 增田俊明;高原一郎;北野健一;三木勝志;豬原毅士;福田健仁;青木貴之;川南聰
• 申請（專利權(quán)）人: 松本油脂制藥株式會社
• 主分類號: B01J13/04
• 分類號: B01J13/04;C08F2/44;C08F4/34;C08J9/32;C09K3/00
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 李貴亮

1.一種熱膨脹性微球，包括熱塑性樹脂所形成的外殼、和被其內(nèi)包且 具有所述熱塑性樹脂的軟化點以下的沸點的發(fā)泡劑，其特征在于，最大膨 脹時的膨脹倍率為50倍以上，使其熱膨脹而得到的空心微粒的反復(fù)壓縮 耐久性為84％以上，

所述最大膨脹時的膨脹倍率通過將膨脹前熱膨脹性微球的真比重d_c和以最大膨脹膨脹后的熱膨脹性微球的真比重d_max導(dǎo)入

最大膨脹時的膨脹倍率＝d_c/d_max，的式中算出，

所述反復(fù)壓縮耐久性如下得到：

將2.00mg由內(nèi)部噴射法得到的空心微粒放入到直徑為6mm、內(nèi)徑 5.65mm和深度為4.8mm的鋁杯中，在空心微粒層的上部加載直徑為 5.6mm以及厚度為0.1mm的鋁蓋后，將其作為試樣，然后使用動態(tài)熱機 械分析儀，在25℃的環(huán)境下，在利用加壓子從鋁蓋的上部對試樣施加2.5N 的壓力的狀態(tài)下，測定空心微粒層的高度L₁后，對空心微球?qū)右?0N/min 的速度從2.5N加壓至18N后，再以10N/min的速度從18N減壓到2.5N， 將該操作重復(fù)進行8次后，用加壓子從鋁蓋的上部施加2.5N的壓力，測 定此狀態(tài)下的空心微球?qū)拥母叨萀₂，然后，如下式所示，將測定的空心微 球?qū)拥母叨萀₁和L₂的比定為反復(fù)壓縮耐久性，

反復(fù)壓縮耐久性(％)＝(L₂/L₁)×100，

所述熱膨脹性微球通過如下方法制得，所述方法是包括熱塑性樹脂所 形成的外殼、和被其內(nèi)包且具有所述熱塑性樹脂的軟化點以下的沸點的發(fā) 泡劑的熱膨脹性微球的制造方法，其中，包括在含有水溶性化合物的水性 分散媒中，使含有聚合性成分和所述發(fā)泡劑的油性混合物分散，并使所述 油性混合物中所含有的所述聚合性成分聚合的工序，所述水溶性化合物為 選自

由選自鈧、鈰、鉿、釩、鉭、鉬、鎢、錳、錸、釕、鋨、鈷、銠、鎳、 銀、金、鋅、鎘、硼、鋁、鎵、銦、鉈、鉛、砷、銻以及鉍中的至少一種 金屬構(gòu)成的水溶性金屬鹽和/或其水合物；

水溶性多酚類；

水溶性維生素B類；以及

具有選自羥基、羧酸基、羧酸鹽基、膦酸基、以及膦酸鹽基中的親水 性官能團與雜原子結(jié)合于同一個碳原子的結(jié)構(gòu)的水溶性1，1-取代化合物類 中的至少一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱膨脹性微球，其特征在于，所述熱塑性樹 脂通過將聚合性成分聚合而得到，所述聚合性成分含有選自腈系單體、 (甲基)丙烯酸酯系單體、含羧基的單體、苯乙烯系單體、乙酸乙烯酯、 丙烯酰胺系單體、馬來酰亞胺系單體以及1，1-二氯乙烯系單體中的至少一 種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱膨脹性微球，其特征在于，還包括附 著于所述外殼的外表面的微粒填充劑。

4.一種熱膨脹性微球的制造方法，其是包括熱塑性樹脂所形成的外殼、 和被其內(nèi)包且具有所述熱塑性樹脂的軟化點以下的沸點的發(fā)泡劑的熱膨 脹性微球的制造方法，其特征在于，包括在含有水溶性化合物的水性分散 媒中，使含有聚合性成分和所述發(fā)泡劑的油性混合物分散，并使所述油性 混合物中所含有的所述聚合性成分聚合的工序，所述水溶性化合物為選自

由選自鈧、鈰、鉿、釩、鉭、鉬、鎢、錳、錸、釕、鋨、鈷、銠、鎳、 銀、金、鋅、鎘、硼、鋁、鎵、銦、鉈、鉛、砷、銻以及鉍中的至少一種 金屬構(gòu)成的水溶性金屬鹽和/或其水合物；

水溶性多酚類；

水溶性維生素B類；以及

具有選自羥基、羧酸基、羧酸鹽基、膦酸基、以及膦酸鹽基中的親水性 官能團與雜原子結(jié)合于同一個碳原子的結(jié)構(gòu)的水溶性1，1-取代化合物類中 的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱膨脹性微球的制造方法，其特征在于， 所述水溶性化合物為水溶性1，1-取代化合物類，親水性官能團為羧酸基或 磷酸鹽基，以及/或者膦酸基或膦酸鹽基，雜原子為氮原子和/或硫原子。