[發(fā)明專利]降低烴原料的溴指數(shù)的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200680043138.3
• 申請日: 2006-09-22
• 公開（公告）號: CN101313052A
• 公開（公告）日: 2008-11-26
• 發(fā)明（設計）人: S·H·布朗;J·R·瓦爾德克;K·盧爾瓦尼杰
• 申請（專利權(quán)）人: 埃克森美孚化學專利公司
• 主分類號: C10G25/03
• 分類號: C10G25/03;C10G29/02;C10G53/02;C07C7/00
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 楊立芳

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及降低烴原料例如芳族烴原料的溴指數(shù)(下文BI) 的方法。具體來說，本發(fā)明涉及降低含小于5wppm含氧化合物-氧的萃 取原料的溴指數(shù)的方法，包括以下步驟：在轉(zhuǎn)化條件下使該原料與催 化劑接觸，其中該催化劑包括具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩。

發(fā)明背景

烴原料例如芳族烴原料源自于諸如石腦油重整和熱裂化 (熱解)的工藝。這些原料可以用于各種石化工藝，例如由包含苯、甲 苯和二甲苯(BTX)的芳族烴原料生產(chǎn)對二甲苯，甲苯岐化，二甲苯異構(gòu) 化，烷基化和烷基轉(zhuǎn)移。然而，芳族烴原料通常包含包括溴反應性化 合物的雜質(zhì)，所述溴反應性化合物包括不飽和烴，例如單烯烴、多烯 烴和苯乙烯。它們會在下游工藝中引起不希望的副反應。因此，應該 在將芳族烴原料用于其它工藝之前從它們中脫除這些雜質(zhì)。

芳族化合物生產(chǎn)的改進工藝，例如Handbook?of?Petroleum Processing，McGraw-Hill，New?York?1996，pp.4.3-4.26中描述的那 些，提供了增加的芳族化合物產(chǎn)率，但也增加了雜質(zhì)的量。例如，從 高壓半再生式重整裝置轉(zhuǎn)移到低壓移動床重整裝置導致重整產(chǎn)物料流 的BI顯著增長。這些料流是用于下游工藝的芳族烴原料。這致使更加 需要從芳族烴原料，例如重整產(chǎn)物料流中脫除烴雜質(zhì)的更高效且更低 價格的方法。

芳族烴原料中的烯烴(單烯烴和多烯烴)商業(yè)上通過加氫處 理方法脫除。商業(yè)的加氫處理催化劑已經(jīng)證明是活性和穩(wěn)定的以基本 上將其中包含的多烯烴轉(zhuǎn)化成低聚物和部分地將烯烴轉(zhuǎn)化成烷基芳族 化合物。

本文所使用的術(shù)語“單烯烴”是指每分子包含一個碳-碳雙 鍵的烯屬化合物。單烯烴的實例是乙烯、丙烯、丁烯、己烯、苯乙烯 和辛烯。本文所使用的術(shù)語“多烯烴”是指每分子包含至少兩個碳- 碳雙鍵的烯屬化合物。多烯烴的實例是丁二烯、環(huán)戊二烯和異戊二烯。

烴的白土處理(clay?treatment)在石油和石化工業(yè)中得到 了廣泛地實踐。白土催化劑用來在廣泛種類的工藝中從烴原料中脫除 雜質(zhì)。用白土催化劑體系處理這些烴原料的最通常的原因之一是脫除 不希望的烯烴，既包括多烯烴又包括單烯烴，以滿足各種質(zhì)量規(guī)格。 本文所使用的術(shù)語“烯屬化合物”或“烯屬材料”用來指單烯烴和多 烯烴兩者。對于一些工藝例如苯的硝化，烯屬化合物在芳族烴中可能 是有害的，即使以不到百萬分之幾(wppm)重量份的極低濃度仍如此。

最近，分子篩，尤其是沸石，已經(jīng)被提出在從芳族烴原料 脫除烯屬化合物中作為白土的代替物。美國專利號6,368,496(Brown 等人)公開了一種通過首先提供具有可忽略的二烯含量的芳族原料流 而從芳族料流中脫除溴反應性烴雜質(zhì)的方法。在足以脫除單烯烴的條 件下使該原料流與酸活性催化劑組合物接觸。可以在足以基本上脫除 二烯而不是單烯烴的條件下通過使芳族料流與白土、氫化催化劑或加 氫處理催化劑接觸來預處理該料流以脫除二烯。

美國專利號6,500,996(Brown等人)公開了通過使芳族化合 物重整產(chǎn)物料流與加氫處理催化劑和/或分子篩接觸而從芳族化合物 重整產(chǎn)物中脫除烴雜質(zhì)，例如二烯和烯烴的方法。該加氫處理催化劑 基本上將全部二烯轉(zhuǎn)化成低聚物和將烯烴部分地轉(zhuǎn)化成烷基芳族化合 物。該分子篩將烯烴轉(zhuǎn)化成烷基芳族化合物。該方法提供貧含烯烴的 產(chǎn)物，該產(chǎn)物可以穿過白土處理器以基本上將剩余的烯烴轉(zhuǎn)化成烷基 芳族化合物。加氫處理催化劑具有鎳、鈷、鉻、釩、鉬、鎢、鎳-鉬、 鈷-鎳-鉬、鎳-鎢、鈷-鉬或鎳-鎢-鈦的金屬組分，其中鎳鉬/氧化鋁催 化劑是優(yōu)選的。分子篩是中等孔隙尺寸沸石，優(yōu)選MCM-22。可以采用 適合于處理烴的任何白土進行白土處理。

萃取的芳族原料可以包含高含量的含氧化合物和氮組分。 該含氧化合物和/或氮組分可以既鈍化白土又鈍化分子篩催化劑，這減 少了催化劑循環(huán)時間。

用于處理芳族烴原料的白土處理器通常作為搖擺床 (swing-bed)裝置操作。當白土耗盡時，將芳族烴原料送往含新鮮白土 的第二反應器，同時清空該第一反應器并重新裝載。相對于白土的使 用，分子篩體系具有長循環(huán)時間的優(yōu)點。分子篩體系的主要缺點是分 子篩材料的高價格。

白土和/或分子篩的成本致使需要從烴原料例如芳族烴原 料中脫除雜質(zhì)的高效且節(jié)省成本的方法。本發(fā)明通過有利地使用含小 于5wppm含氧化合物-氧的烴原料延長循環(huán)時間來解決這一問題。