[發明專利]有機發光器件

無效

• 申請號: 200680039672.7
• 申請日: 2006-09-15
• 公開（公告）號: CN101297017A
• 公開（公告）日: 2008-10-29
• 發明（設計）人: N·馬萊;M·漢弗萊斯;J·皮洛
• 申請（專利權）人: CDT牛津有限公司;住友化學株式會社
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;H01L51/00;H05B33/14;C07F13/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 任宗華

本發明涉及含有金屬絡合物的有機發光器件及其制備方法。本發 明還涉及新的金屬絡合物和含有該金屬絡合物的新型組合物以供在有 機發光器件中使用。

在最近十年中，許多努力致力于或者通過開發高效材料或者有效 的器件結構來改進發光器件(LED)的發射效率。

圖1示出了典型的LED的截面。該器件具有陽極2、陰極5和位 于陽極與陰極之間的光發射層4。陽極可以是例如氧化銦錫的透明層。 陰極可以是例如LiAl。注入到該器件內的空穴和電子在光發射層內輻 射重組。該器件進一步的特征是任選的空穴傳輸層3。空穴傳輸層可 以是例如聚乙烯二氧基噻吩(PEDOT)層。這提供輔助從陽極注入的空穴 到達光發射層的能級。

已知的LED結構還可具有位于陰極5和光發射層4之間的電子傳 輸層。這提供輔助從陰極注入的電子到達光發射層的能級。

在LED中，從相對的電極中注入的電子和空穴結合形成兩類激子； 自旋對稱的三重態和自旋不對稱的單重態。來自單重態(熒光)的輻射 衰減快速，但來自三重態(磷光)的輻射衰減常常通過要求自旋保持而 抑制。

過去數年來，許多人研究了通過共混磷光材料摻入到光發射層內。 磷光材料常常是金屬絡合物，然而它沒有那樣被局限。此外，金屬絡 合物有時也是熒光的。

金屬絡合物包括被配體包圍的金屬離子。在金屬絡合物內的配體 可具有數個作用。配體可以是“發射”配體，所述“發射”配體從金 屬中接受電子然后發光。或者，可簡單地存在配體，以便影響金屬的 能級，防止通過非輻射衰減路徑損失能量(“支持”配體)。例如，可 有利地具有強場配體作為配位到金屬上的支持配體，以防止通過非輻 射衰減路徑損失能量。常見的強場配體是本領域的技術人員已知的且 包括CO、PPh₃和其中荷負電的碳原子鍵合到金屬上的配體。N-供體配 體也是強場配體，盡管不如前面提及的那些多。

可根據光從金屬絡合物中發射的機理的知識，理解支持配體的效 果。以下提到了提供這一機理知識的三篇發光金屬絡合物的綜述。化 學評論(Chem.Rev.)，1987，87，711-7434涉及有機金屬絡合物的 發光性能。這一綜述文章提供在有機金屬絡合物內通常發現的激發態 的簡要概述。所討論的激發態包括金屬與配體的電荷傳輸(MLCT)態， 該狀態牽涉電子從金屬為中心的軌道躍遷到配體定域的軌道上。因此， 在正式意義上，這種激發導致金屬氧化和配體還原。據說室溫發射的 較大多數的實例歸因于MLCT激發態。

分析化學(Analytical?Chemistry)，Vol.63，No.17，1991年9 月1日，829A-837A涉及高度發光的過渡金屬絡合物，特別是具有鉑 金屬(Ru、Os、Re、Rh和Ir)的那些的設計和應用。根據這一文章，發 光的過渡金屬絡合物的最重要的設計規則是，發射總是來自于最低激 發態。因此，控制絡合物的發光性能關鍵在于控制相對態能量與最低 激發態的性質和能量。

具有配位到金屬中心上的三齒配體的一些發光金屬絡合物是已知 的。

WO2004/081017涉及具有六齒配體的金屬絡合物作為電子工業的 活性組分。

道爾頓論文集(Dalton?Transactions)2005，1，110-115報道 了[RhCl₃tpm*]的合成，據說它是一種合成雜配體、半夾心絡合物的合 適的起始材料。

無機化學(Inorganic?Chemistry)2004，43(1)，317-323公開 了兩步法合成雙金屬絡合物[(tmp)Ru(dppz)₂dpp]⁴⁺。

有機金屬(Organometallics)(1998)，17(10)，1946-1955涉 及微調含有磷和氮供體配體的發光的錸(V)次芐基絡合物的激發態性 能。

無機化學學報(Inorganic?Chimica?Acta)(1994)，226(1-2)， 171-7涉及一系列雙核絡合物的制備，所述絡合物是[Ru(bpy)₃]²⁺的 衍生物。

無機化學(Inorganic?Chemistry)1993，32(7)，1167-78涉及 Ru基生色團-猝滅劑絡合物的制備與表征。