[發明專利]二硫醇封端的聚硫醚聚合物及其制備和應用的方法

有效

• 申請號: 200680039610.6
• 申請日: 2006-10-26
• 公開（公告）號: CN101296968A
• 公開（公告）日: 2008-10-29
• 發明（設計）人: M·A·科茲曼;S·G·薩萬特;C·B·勞
• 申請（專利權）人: PRC－迪索托國際公司
• 主分類號: C08G75/02
• 分類號: C08G75/02;C09J181/02;C08L81/02;C09J181/04;C08L81/04
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 王長青

技術領域

本發明涉及二硫醇封端的聚硫醚聚合物。本發明還涉及這些 聚合物的制備和應用的方法。

背景技術

由于通過交聯而具有的抗燃料的性質，已知巰基封端的含 硫聚合物非常適用于航天密封劑。具有充足的硫含量以展示這種所需 性能的商購聚合物材料為例如在U.S.專利No.2466963中描述的聚硫 化物聚合物，以及例如在U.S.專利No.4366307中描述的含有烷基側 鏈的聚硫醚聚合物。用于本文中的材料在室溫下同樣具有液態的所需 性能。

更加難以獲得的航天密封劑的另一項期望性能組合是將長 應用時間或“貯存期”(密封劑持續可使用的時間)和短固化時間(達到 預定強度需要的時間)結合起來。航天密封劑同樣需要耐高溫性。在室 溫下為液態、具有低、具有優異的貯存期和/或優異性能特性的低Tg 的組合物是航天應用中所需要的。

發明內容

本發明涉及一種式(I)的二硫醇封端的聚硫醚聚合物：

其中，每個R₁是相同的，且由式(II)表示：

X為O或S；a為2-6；b為1-5；c為2-10；n為1或更大；且R₂是除了二乙烯基醚殘基之外的二烯烴殘基，三烯烴殘基或具有末端離 去基團的有機化合物殘基。

式(I)聚合物的制備和應用方法同樣也在本發明的范圍之 內。

具體實施方式

本發明涉及一種式(I)的二硫醇封端的聚硫醚聚合物：

其中，每個R₁是相同的，且由式(II)表示：

X為O或S；a為2-6；b為1-5；c為2-10；n為1或更大；且R₂是除了二乙烯基醚殘基之外的二烯烴殘基、三烯烴殘基或具有末端離 去基團的有機化合物殘基。“二烯烴殘基”、“三烯烴殘基”以及“具 有末端離去基團的有機化合物殘基”將分別理解為在二烯烴、三烯烴 或具有離去基團的化合物反應時保留的部分。在某些實施方式中，X 是O且a、b和c全都是2，n是1，且R₂是乙烯基環己烯殘基。

本發明的聚硫醚聚合物在常溫常壓下為液體、具有低Tg以 及具有優異的抗燃料性。在此使用的術語“常溫常壓”是指約77℉(25 ℃)和一個大氣壓。“低Tg”指玻璃化轉變溫度在-50℃或以下。在本 發明某個實施方案中，Tg為-55℃或更低，例如-60℃或更低或甚至-70 ℃或更低。低Tg表明在固化的配制物中優異的低溫韌性，其可以通過 已知的方法，例如航天材料規范(AMS)3267§4.5.4.7，航天材料規范 (AMS)8802B§(AS?5127/17.6)以及軍用規格(MI?L-S)MIL-S-29574中 描述的那些測定，以及通過與ASTM?D?522-88中描述的那些類似的方 法測定。典型地，良好的低溫韌性意味著對基材附著力沒有減少，無 開裂，無龜裂等。本發明的聚硫醚聚合物在固化時也可顯示非常所需 的耐燃料特性。聚合物耐燃料性的一個量度是長時間置于燃料中之后 它們的體積溶脹百分比，可通過使用與ASTM?D?792或AMS?3269中所 述那些相同或相似的方法來對其進行定量測定。在某些實施方式中， 本發明的聚硫醚聚合物當固化時，在140℉(60℃)和常壓下浸入1 類噴射參比流體(JRF)中1周后體積溶脹百分比為25％或以下。在某些 實施方式中，體積溶脹百分比為20％或以下。

本發明的聚硫醚聚合物可具有200-8000，比如，200-4000 或200-520的數均分子量。

本發明的聚硫醚聚合物為多官能的，即它們具有兩個或兩 個以上官能團。最少兩個官能團為末端硫醇基團。也可通過R₁和/或 R₂部分來進行官能化。例如，如果R₂為三烯烴殘基，聚硫醚的官能度 可能大于2。這些聚合物可通過2摩爾的式(III)的化合物與1摩爾 二烯烴，三烯烴或其他具有末端離去基團的有機化合物反應獲得：

HS-R₁-SH????????????(III)