[發明專利]酰胺-有機硼酸酯引發劑體系

無效

• 申請號: 200680036700.X
• 申請日: 2006-10-06
• 公開（公告）號: CN101501043A
• 公開（公告）日: 2009-08-05
• 發明（設計）人: 馮少光;G·L·加拉勒拉;P·尼凱斯;T·里斯托斯基
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術公司
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C07D211/80;C08F2/00
• 代理公司: 北京戈程知識產權代理有限公司
• 代理人: 程 偉

技術領域

[0001]本發明涉及可用于含有該體系的可聚合組合物的酰胺-有機硼酸酯引發劑體系。

背景技術

[0002]公知有機硼烷-基體系(organoborane?based?system)可引發自由基聚合并提高對低表面能基材的粘合，這是由于其可產生自由基以聚合可自由基聚合的化合物，如含有不飽和部分的化合物。用分子氧氧化有機硼烷-基體系形成高能過氧化物(energetic?peroxide)，其為放熱的，如果不小心控制，其可為引火的(pyrophoric)。由于有機硼烷與氧的高反應性，已開發了保護(block)有機硼烷中心以穩定有機硼烷，解保護(unblock)有機硼烷中心以引發自由基形成的體系。保護基團的作用是使得有機硼烷中心更不易受氧插入和自由基引發的影響。

[0003]EP?1,201,722公開了使用L-selectride和硼酸苯酯作為硼烷前體和使用氫化物和苯基陰離子作為保護基團。一系列專利，授予Skoultchi的美國專利5,106,928、5,143,884、5,286,821、5,310,835和5,376,746(全部并入本文作為參考)和授予Zharov等人的美國專利5,539,070、5,690,780和5,691,065(全部并入本文作為參考)，公開了特別可用作粘合劑的可聚合的丙烯酸組合物，其中有機硼-胺配合物(organoboron?amine?complex)用于引發固化。Pocius在一系列專利U.S5,616,796、U.S.5,621,143、U.S.5,681,910、US5,686,544、美國專利5,718,977和美國專利5,795,657(全部并入本文作為參考)中公開了使用多種胺配合有機硼的胺-有機硼配合物，如聚氧化烯多元胺和為二伯胺與具有至少兩個與伯胺反應的基團的化合物的反應產物的多元胺。Sonnenschein等人的一系列專利，美國專利6,806,330、6,730,759、6,706,831、6,713,578、6,713,579和6,710,145，公開了胺-有機硼配合物，其中該有機硼為三烷基硼烷，該胺選自具有脒結構組分的胺；在雜環中具有至少一個氮的脂肪族雜環；具有結合在環上的具有胺部分的取代基的脂環族化合物；附加有一個或多個氫鍵接受基團(hydrogenbond?accepting?group)的伯胺，其中在伯胺和氫鍵接受基團之間具有至少兩個碳原子；或共軛亞胺。這些專利公開了含有胺-有機硼配合物，一種或多種具有烯鍵不飽和(olefinic?unsaturation)的單體、低聚物或聚合物(其可通過自由基聚合聚合)的可聚合組合物，該可聚合組合物可用作粘合劑、密封膠、涂料或墨水組合物。Kendall等人的美國專利6,630,555(并入本文作為參考)公開了可用于引發聚合的含硼化合物，為內保護的(internally?blocked)有機硼酸酯，并入本文作為參考。涉及該有機硼酸酯的術語“內保護的”被描述為四配位硼原子，其為內環結構的部分，該結構通過四個硼配位或化合價中的兩個橋接。Kneafsey等人的美國公開2003/0226472和Kneafsey等人的美國公開2004/0068067公開了另一類可用于引發聚合的有機硼酸酯，為四烴基硼酸酯(tetrahydrocarbyl?borate)(也稱為季硼鹽(quaternary?boron?salt))，兩者均并入本文作為參考。

[0004]低表面能烯烴，如聚乙烯、聚丙烯和聚四氟乙烯，具有在多種使用中的多種具有吸引力的性質，所述使用如玩具、汽車部件、家具應用(furniture?application)之類。由于這些塑料材料的低表面能，很難找到可粘合到這些材料上的粘合劑組合物。在粘合劑粘合到表面前，用于這些塑料的商用粘合劑需要耗時或多種的表面預處理。這些預處理包括電暈處理、火焰處理、應用底漆之類。需要多種表面預處理致使對汽車組件、玩具、家具之類的設計者有很大限制。

[0005]人們持續需要在儲存條件下穩定、一旦引發聚合其引發快速固化、可用于可聚合體系中、可粘合到低表面能基材的自由基聚合引發劑體系。

發明內容

本發明概述

[0006]在一個具體實施方式中，本發明涉及：