[發(fā)明專利]含有氰基和內(nèi)酯骨架的多環(huán)酯

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200680035895.6
• 申請(qǐng)日: 2006-09-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101273025A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-09-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 井上慶三;巖浜隆裕;西村政通;堤圣晴
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C07D307/00
• 分類號(hào): C07D307/00;C08F20/36
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所
• 代理人: 張平元

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及作為涂料或功能性高分子的原料，藥品、農(nóng)藥以及其他精細(xì)化工的原料等有用的含有氰基和內(nèi)酯骨架的新型多環(huán)酯(6-氧雜二環(huán)[3.2.1^1，5]辛-7-酮衍生物和3-氧雜三環(huán)[4.2.1.0^4，8]壬-2-酮衍生物)及其制備方法，作為該多環(huán)酯的合成原料有用的含有氰基和內(nèi)酯骨架的多環(huán)醇(4-羥基-6-氧雜二環(huán)[3.2.1^1，5]辛-7-酮衍生物和5-羥基-3-氧雜三環(huán)[4.2.1.0^4，8]壬-2-酮衍生物)及其制備方法，以及含有與上述含有氰基和內(nèi)酯骨架的多環(huán)酯相對(duì)應(yīng)的單體單元的新型高分子化合物。

背景技術(shù)

由于在5位具有聚合性不飽和基的3-氧雜三環(huán)[4.2.1.0^4，8]壬-2-酮衍生物(即，在9位具有聚合性不飽和基的2-氧雜三環(huán)[4.2.1.0^4，8]壬-3-酮衍生物)或在4位具有聚合性不飽和基的6-氧雜二環(huán)[3.2.1^1，5]辛-7-酮衍生物，具有疏水性、體積大、穩(wěn)定性高的脂環(huán)族碳環(huán)，和親水性、且顯示水解性的內(nèi)酯環(huán)，并且具有聚合性不飽和基，因此利用該結(jié)構(gòu)上的特異性而被用作涂料、功能性高分子的原料等。另外，也提出了其簡(jiǎn)單的制備方法(例如，專利文獻(xiàn)1和2等)。但是，雖然上述化合物的內(nèi)酯環(huán)因堿而水解，但是其水解速度并不十分快。因此存在對(duì)其用途不能充分發(fā)揮希望的功能，或水解后的生成物對(duì)水的溶解性低、性能和操作性不良的問(wèn)題。另外對(duì)于有機(jī)溶劑，溶解性也不理想。

專利文獻(xiàn)1：特開(kāi)2002-193961號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：特開(kāi)2002-212174號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的課題

本發(fā)明的目的在于提供含有氰基和內(nèi)酯骨架的新型多環(huán)酯及其高效制備方法，其在衍生成聚合物等時(shí)保持耐化學(xué)品性等穩(wěn)定性、且對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性優(yōu)良，水解性和/或水解后對(duì)水的溶解性可有所提高，作為高功能性高分子等的單體成分等有用。

本發(fā)明的另一目的在于提供作為上述含有氰基和內(nèi)酯骨架多環(huán)酯的合成原料有用的含有氰基和內(nèi)酯骨架的新型多環(huán)醇及其高效制備方法。

本發(fā)明的又一目的在于提供耐化學(xué)品性等穩(wěn)定性高、對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性優(yōu)良、且水解性和/或水解后對(duì)水的溶解性優(yōu)良的新型高分子化合物。

解決課題的方法

本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的進(jìn)行了認(rèn)真的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了含有氰基和內(nèi)酯骨架的新型多環(huán)酯及其高效制備方法，其在衍生成聚合物時(shí)對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性優(yōu)良，與以往的3-氧雜三環(huán)[4.2.1.0^4，8]壬-2-酮衍生物相比，內(nèi)酯環(huán)的水解性高而且水解后對(duì)水的溶解性可有所提高，同時(shí)發(fā)現(xiàn)由該含有氰基和內(nèi)酯骨架的多環(huán)酯可以得到新型的高功能性聚合物，于是完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明提供了下式(1)所示的含有氰基和內(nèi)酯骨架的多環(huán)酯

(其中，R^a表示氫原子、鹵原子或任選具有鹵原子的碳數(shù)1～6的烷基；R¹為與環(huán)鍵合的取代基，表示鹵原子、任選具有鹵原子的碳數(shù)1～6的烷基、羥基部分任選被保護(hù)基保護(hù)且任選具有鹵原子的碳數(shù)1～6的羥烷基、任選成鹽的羧基，或者被取代的氧羰基(oxycarbonyl?group)；A表示非鍵合或亞甲基；m是R¹的個(gè)數(shù)，表示0～8的整數(shù)；n是與環(huán)鍵合的氰基(CN)的個(gè)數(shù)，表示1～9的整數(shù)；CH₂＝C(R^a)COO-基的立體位置可以是內(nèi)向構(gòu)型或外向構(gòu)型)。

本發(fā)明還提供了使下式(2)

(其中，R¹是與環(huán)鍵合的取代基，表示鹵原子、任選具有鹵原子的碳數(shù)1～6的烷基、羥基部分任選被保護(hù)基保護(hù)且任選具有鹵原子的碳數(shù)1～6的羥烷基、任選成鹽的羧基，或者被取代的氧羰基。A表示非鍵合或亞甲基；m是R¹的個(gè)數(shù)，表示0～8的整數(shù)。n是與環(huán)鍵合的氰基(CN)的個(gè)數(shù)，表示1～9的整數(shù)。OH的立體位置可以是內(nèi)向構(gòu)型或外向構(gòu)型)所示的含有氰基和內(nèi)酯骨架的多環(huán)醇，與下式(3)：

(其中，R^a表示氫原子、鹵原子或任選具有鹵原子的碳數(shù)1～6的烷基)所示的不飽和羧酸或其反應(yīng)性衍生物反應(yīng)，得到下式(1)：