[發(fā)明專利]環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物的制造方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200680033986.6
• 申請日: 2006-09-20
• 公開（公告）號: CN101263165A
• 公開（公告）日: 2008-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 小坂壽譽;鈴木剛;山口智弘
• 申請（專利權(quán)）人: 三井化學株式會社
• 主分類號: C08F210/02
• 分類號: C08F210/02;C08F232/00
• 代理公司: 北京銀龍知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 鐘晶

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及使乙烯和環(huán)狀烯烴共聚形成的環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物的制造方法。

背景技術(shù)

包含乙烯和特定的環(huán)狀烯烴的環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物，是光學性質(zhì)、機械性質(zhì)、熱性質(zhì)等取得平衡的合成樹脂，可用于例如光學存儲盤、光學纖維、透鏡等光學材料的領(lǐng)域等。

但是，在由這樣的環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物制造光學存儲盤時，雖然次數(shù)非常少，但也發(fā)生過讀取錯誤的情況。這些讀取錯誤中的一部分，起因于環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物中作為雜質(zhì)而含有的聚乙烯成分。因此強烈希望可減少作為雜質(zhì)而含有的聚乙烯成分含量的環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物的制造方法。

在專利文獻1中公開了以下方法，即，在聚合器內(nèi)，在催化劑及溶劑的存在下，使乙烯和不飽和環(huán)狀烯烴在液相中共聚來制造環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物時，將不飽和環(huán)狀烯烴或該不飽和環(huán)狀烯烴與溶劑的混合物，供給于比聚合器內(nèi)的氣液相界面高的聚合器內(nèi)周壁的方法。在該文獻中記載，利用該方法可抑制聚乙烯成分含量多且不溶于在進行該聚合反應(yīng)時所用的烴溶劑的聚合物的生成。

另外，在專利文獻2中公開以下操作，即，從乙烯與環(huán)狀烯烴共聚得到的環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物溶液中，將作為副產(chǎn)物微量生成的固體狀聚乙烯分離除去的操作。

另外，在專利文獻3中公開了以下方法，即，在由可溶性釩化合物及有機鋁氧化合物形成的催化劑的存在下，在烴溶劑中或液相中，一邊攪拌一邊使乙烯與環(huán)狀烯烴進行共聚來制造環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物時，由供給噴嘴將兩種催化劑成分供給于聚合槽的特定位置的方法。在該文獻中記載，利用該方法可減少聚乙烯含量。

專利文獻1：日本特開平2-191603號公報

專利文獻2：日本特開平3-255105號公報

專利文獻3：日本特開平6-228284號公報

發(fā)明內(nèi)容

但是，上述專利文獻中記載的現(xiàn)有技術(shù)，為了減少聚乙烯成分的含量，需要特殊的操作或工序。

本發(fā)明鑒于如上述的現(xiàn)有技術(shù)而完成，提供一種環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物的制造方法，其不用特殊的操作或工序就能減少作為雜質(zhì)含有的聚乙烯成分的含量。

[1]一種環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物的制造方法，其是在包含過渡金屬催化劑成分及助催化劑成分的聚合催化劑的存在下，使(a)乙烯與(b)選自由下述通式(1)或(2)表示的不飽和單體組成的組中的至少一種環(huán)狀烯烴共聚生成環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物時，使過渡金屬催化劑成分及助催化劑成分的至少一種成分與環(huán)狀烯烴(b)接觸后，與乙烯(a)接觸。

(化1)

(式(1)中，n為0或1，m為0或正整數(shù)，q為0或1。q為0時，各自的鍵結(jié)合形成5元環(huán)，q為1時，R^a及R^b分別獨立地為氫原子、鹵素原子或烴基。R¹～R¹⁸分別獨立地為氫原子、鹵素原子或烴基。在R¹～R¹⁸以及R^a和R^b中，鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。)

(化2)

(式(2)中，p及q為0或正整數(shù)，m及n為0、1或2。另外R¹～R¹⁹分別獨立地為氫原子、鹵素原子、烴基或烷氧基。)

[2]如上述[1]所述的環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物的制造方法，其中，在烴類溶劑的存在下，使過渡金屬催化劑成分及助催化劑成分的至少一種成分與環(huán)狀烯烴(b)接觸。

[3]如上述[1]或[2]所述的環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物的制造方法，其中，使過渡金屬催化劑成分及助催化劑成分的至少一種成分與環(huán)狀烯烴(b)接觸后，在分子量調(diào)節(jié)劑的存在下與乙烯(a)接觸。

[4]如上述[1]～[3]的任一項所述的環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物的制造方法，其中，使包含過渡金屬催化劑成分及助催化劑成分的聚合催化劑與環(huán)狀烯烴接觸后，與乙烯接觸。

[5]如上述[1]～[4]的任一項所述的環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物的制造方法，其中，預(yù)先在聚合器內(nèi)使過渡金屬催化劑成分及助催化劑成分與環(huán)狀烯烴混合接觸后，將乙烯供給于聚合器。

[6]如上述[5]所述的環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物的制造方法，其中，上述聚合器的反應(yīng)容積為100L以上。

[7]如上述[1]～[6]的任一項所述的環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物的制造方法，其中，在包含烴類溶劑的液相中，進行乙烯(a)與環(huán)狀烯烴(b)的共聚。

[8]如上述[1]～[7]的任一項所述的環(huán)狀烯烴類無規(guī)共聚物的制造方法，其中，利用連續(xù)聚合法，使乙烯(a)與環(huán)狀烯烴(b)共聚。