[發明專利]基于聚甲醛的低燃料滲透性的熱塑性塑料容器

無效

• 申請號: 200680033874.0
• 申請日: 2006-09-14
• 公開（公告）號: CN101263186A
• 公開（公告）日: 2008-09-10
• 發明（設計）人: J·克魯戈;J·G·塔加
• 申請（專利權）人: 提克納有限責任公司
• 主分類號: C08J5/12
• 分類號: C08J5/12;B60K15/03;C08J3/12;C08L59/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 楊立芳

優先權的要求

[001]本專利申請要求具有和2005年9月15日提交的、有著相同名稱的美國臨時專利申請序列號60/718,053同樣的權益，在此它的公開內容被完整地引入作為參考。

技術領域

[002]本發明涉及熱塑性塑料中空容器、箱、桶、和其它工業用器皿。這項發明特別適應于塑料燃料箱。

發明背景

[003]用聚甲醛制造適合的容器需要改善其沖擊性能。若干增加聚甲醛韌度的方法曾經被報道過。

[004]美國專利No.5,693,709揭示了一種結合物，其是由聚甲醛，以每一百重量份聚甲醛計的0.01-5重量份(PPH)的多元酸堿金屬鹽，0.01-5PPH的聚亞烷基二醇(如PEG)，和/或0.1-100PPH的熱塑性聚氨酯構成的。

[005]美國專利公開No.2005/017433揭示了吹塑成型的多層燃料容器，其包括聚甲醛樹脂的內阻擋層，其與聚烯烴外層有著面對面的緊密無粘結接觸。

[006]美國專利No.5,286,807揭示了一種耐沖擊聚甲醛組合物，其基本上由5wt％-15wt％的熱塑性聚氨酯和85wt％-95wt％的聚甲醛聚合物組成，該熱塑性聚氨酯具有低于0℃的軟段玻璃化轉變溫度，該聚甲醛聚合物具有20,000-100,000的數均分子量，該熱塑性聚氨酯作為離散顆粒分散在該聚甲醛中。

[007]美國專利No.4,804,716揭示了一種聚甲醛組合物，其基本上是由60wt％-85wt％的聚甲醛聚合物和15wt％-40wt％的熱塑性聚氨酯的分散相組成的。

[008]美國專利No.5,244,946揭示了熱塑性聚合物共混物，其包括任選地采用橡膠改性的單亞乙烯基芳族共聚物、聚甲醛聚合物、和選自熱塑性聚氨酯或彈性體共聚酯的彈性體材料。

[009]已知含有熱塑性聚氨酯的聚甲醛組合物具有各種缺陷，其中包括在注塑成型過程中由于其低的熱穩定性，以及在擠出過程中由于其相分離或離模膨脹而導致的處理困難。已有報告指出，增容劑可以克服這些不足之處。比如，美國專利No.6,512,047涉及注塑成型的組合物，其特征在于通過使用增容劑改進均勻性而減少了離模膨脹。該組合物包括聚甲醛、熱塑性聚酯、熱塑性聚氨酯、和馬來酐化聚烯烴增容劑的共混物。

[010]使用通過在注射或擠出操作中共加工各種聚合物、或者通過將單獨成型的層層壓在一起、或者通過這些方法的組合所制備的多層容器可以降低燃料的滲透性。報道過的具有示例性的多層熱塑性塑料型材包括美國專利公開No.2005/017433，其涉及吹塑成型的多層燃料容器，該容器包括聚甲醛的內阻擋層，其與聚烯烴外層有著面對面無粘結地緊密接觸。美國專利No.5,891,373(發明人亨特(Hunter))揭示了一種多層烴的蒸汽不滲透性管道，其通過共擠出作為外層的尼龍和蒸汽阻擋內層(如ETFE)而形成，所述外層和內層通過兩個粘結劑層粘結。

[011]至于由聚烯烴熱塑性塑料(HDPE)制成的燃料箱例如顯示出大于50g·mm/m²·天的燃料滲透率，這樣會高于由州和聯邦的監管機構最近提出的上限。已知的示例性的降低HDPE的燃料滲透率的方法包括采用尼龍/HDPE共混物，對HDPE的后氟化處理，以及對HDPE型材的后磺化處理，但這些方法增加了復雜性和成本。

[012]盡管有眾多有關熱塑性塑料的教導，可使其增韌、穩定、和/或復合加工成多層的型材，但是并沒有一種教導是從以下立場出發的：將單層燃料容器的燃料滲透率最小化，該單層燃料容器得自于不存在某些后處理(如涂布)的單一主要組分熱塑性塑料。對具有低燃料滲透率(比如低于5g·mm/m²·天)和良好的低溫沖擊性能的合適的單層熱塑性塑料容器存在著未能滿足的需求，該容器可通過相對廉價的吹塑或滾塑方法形成。

發明概述

[013]本發明是針對粉末狀組合物和由其制成的單層中空容器，該容器表現出對于“燃料‘C’+甲基叔丁基醚(MTBE)”的滲透率低于5g·mm/m²·天。該組合物和由其制成的容器包括聚甲醛、熱塑性聚氨酯和共聚酯的未增容的共混物組合物。優選的組合物和由其制成的中空容器包括聚甲醛、熱塑性聚氨酯和共聚酯(它們的重量數量分別是100，5-15和5-15)，并顯示出對于“燃料‘C’+11％MTBE”的滲透率低于2g·mm/m²·天。根據該組合物和由其制成的容器的更優選方面，該熱塑性聚氨酯和該共聚酯的重量比是1∶3-3∶1，但更優選1∶2-2∶1。