[發明專利]從變性乙醇制備乙基胺化合物的方法

無效

• 申請號: 200680033718.4
• 申請日: 2006-09-06
• 公開（公告）號: CN101263106A
• 公開（公告）日: 2008-09-10
• 發明（設計）人: B·W·霍費爾;E·本內;H·呂特爾;W·施林德魏因;J－P·梅爾德
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C209/16
• 分類號: C07C209/16;C07C211/05
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 林柏楠;劉金輝

本發明涉及一種通過乙醇與氨、伯胺或仲胺在氫氣和多相催化劑存在下反應制備乙基胺化合物的方法，涉及新試劑用于將乙醇變性的用途，以及通過此方式變性的乙醇。

通過乙醇與氨、伯胺或仲胺特別是在過渡金屬催化劑上反應制備乙基胺化合物的方法已經公開在文獻中，參見例如Ullmann’s?Encyclopedia?ofIndustrial?Chemistry，第6版，2000電子版，“脂族胺：從醇制備”。

所用的乙醇可以合成制備，例如通過乙烯的水化。合成乙醇的另一種方式是通過生物或生物化學方式制備的乙醇，特別是通過發酵，稱為生物乙醇。這從可更新的來源制備，因此從生態角度來看是有利的。另外，生物乙醇有時比合成乙醇更便宜。

WO-A-05/063681(BASF?AG)涉及一種通過乙醇與氨、伯胺或仲胺在氫氣和多相催化劑存在下反應制備乙基胺的方法，在該方法中使用生化方式制備的乙醇(生物乙醇)，其中硫和/或含硫化合物的濃度已經事先通過與吸收劑接觸而得到降低。

德國專利申請號102005012209.4(2005年3月15日，BASF?AG)描述了一種通過乙醇與氨、伯胺或仲胺在氫氣和多相催化劑存在下反應制備乙基胺化合物的方法，在該方法中使用生化或生物方式制備的乙醇(生物乙醇)，且催化劑含有一種或多種元素周期表VIII和/或IB族的金屬，并在用氫氣活化之后具有＞100μmol?CO/g催化劑的CO吸收容量。

在某些情況下，生物乙醇必須按照法律規定變性。術語“變性”表示對于用作食品/刺激劑的物質令人不愉快，以其變性形式的另一種方式使用。為此，向所述物質中加入變性劑，變性劑只能困難地被除去和/或具有不愉快的氣味或味道。此目的是使以另一種方式使用的物質停止用作食品/刺激劑，因為當該物質用作食品/刺激劑時，需要比以另一種方式付出更多的稅。醇需要交蒸餾酒稅，所以將未交稅的乙醇變性。

典型的變性劑是MEK(甲乙酮)和Bitrex(苯甲地那銨，參見www.bitrex.com)，它們具有極苦的味道。為了生產醋，醇用乙酸變性。為了在化學工業中用作原料，紫膠、甲苯和環己烷特別用作變性劑。

蒸餾酒規則(EC)1994描述了例如以下變性劑(參見BrSt§V30)：

1.通用：

a)含有95-96質量％MEK、2.5-3質量％甲基異丙基酮和1.5-2質量％乙基異戊基酮(5-甲基-3-庚酮)的甲乙酮，

b)紫膠，

c)松香，

d)甲苯，

e)環己烷，

2.用于生產化妝品組合物或用于改進氣味的組合物：

a)鄰苯二甲酸二乙酯，

b)百里香，

c)苯甲地那銨和叔丁醇，

d)異丙醇和叔丁醇，

3.用于生產教學目的的科學制劑，用于進行所有類型的化學研究，用于生產室內實驗室用的化學品和試劑，用于生產、儲存和消毒醫療縫合材料和用于生產密封清漆：石油醚，

4.用于生產用于照相目的、凸版照相和藍印工藝的乳液和相似制劑，和用于生產除膠棉之外的包扎材料：乙醚，

5.用于生產燃料：燃料

6.用于生產乙基叔丁基醚(ETBE)：ETBE

7.用于生產醋：乙酸。

US2,176,208(Christensen等)和US?2,213,760(Figg等)描述了用氯仿和伯胺組合以使乙醇變性。

本發明的目的是發現用于乙醇的改進的變性劑，其中以此方式變性的乙醇有利地特別用于制備乙基胺化合物，特別是單乙胺、二乙胺和/或三乙胺。

在根據本發明認識到的現有技術缺點的基礎上，變性劑應當具有以下性質：

1.當用于合成乙基胺化合物時不應當引發不需要的化學反應；甲苯會例如被氫化并消耗氫氣。

2.當用于合成乙基胺化合物時不應當影響催化劑；硫組分例如會使催化劑中毒。

3.當用于合成乙基胺化合物時，必須不會影響乙基胺化合物合成的產物的后處理，特別是不會損害單乙胺、二乙胺和三乙胺的質量，并應當易于分離。

4.當用于合成乙基胺化合物時，必須不會累積；未反應的乙醇有利地返回合成過程，使得被其攜帶的痕量變性劑會累積在工藝中。

5.必須是可再利用的。因為通常需要使用較大量的變性劑(一般是例如高達2重量％)，所以可循環利用性是絕對必要的。