[發明專利]多峰聚乙烯的制備

無效

• 申請號: 200680031936.4
• 申請日: 2006-08-14
• 公開（公告）號: CN101253203A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發明（設計）人: V·錢德拉謝卡;M·P·麥克;C·H·小蓋茨;C·S·霍蘭;N·納吉;S·M·納吉;E·S·瓦爾加斯;J·A·梅里克－麥克
• 申請（專利權）人: 伊奎斯塔化學有限公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/659;C08L23/04
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 任宗華

????????????????????技術領域

發明涉及多峰聚乙烯的制備。更具體地，本發明涉及具有超過兩個峰的多峰聚乙烯。

????????????????????背景技術

單中心聚乙烯具有窄的分子量分布及均勻的組成分布(即共聚單體重復單元沿著聚合物鏈均勻分布)。窄的分子量分布與均勻的組成分布結合起來使單中心聚乙烯有別于使用齊格勒(Ziegler)或鉻催化劑制得的常規聚乙烯。與齊格勒聚乙烯相比，單中心聚乙烯具有改善的抗沖擊性、抗拉強度和光學性質。

然而，分子量分布的均勻性導致單中心聚乙烯的熱加工性能降低。在通常使用齊格勒聚乙烯的條件下難以處理單中心聚乙烯。由于加工條件的改變需要大規模的資金投資，因而降低的加工性能限制了單中心聚乙烯的開發。因此，非常需要制備具有單中心催化劑所提供的改善的物理性質并顯示出與常規聚乙烯相似加工特性的聚乙烯。

實現該目的的一種方法是使用混合催化劑體系。例如，美國專利US5,747,594講授了兩步聚合方法。在第一步，使用單中心催化劑使乙烯與高級α-烯烴聚合。在第二步使用齊格勒催化劑繼續進行聚合。因此，產物為單中心聚乙烯和齊格勒聚乙烯的混合物。兩種聚合物在分子量和組成上的差異賦予產物改善的熱加工性能。

另一種選擇是在使用不同活化劑操作的兩個聚合反應器中使用單中心催化劑。例如，在一個反應器中使用鋁氧烷，在另一個中使用離子活化劑。不同活化劑的使用導致在不同反應器中制得的聚乙烯具有不同的分子量，從而混合的聚乙烯具有寬的分子量分布和改善的加工性能。見美國專利US?6,372,864。

然而，混合催化劑或活化劑的使用通常伴隨著操作性問題。兩種不同的催化劑或活化劑會互相干擾，例如，通常用于齊格勒催化劑的有機鋁化合物會使單中心催化劑中毒。因此，當使用兩種不相容的催化劑體系時通常發生催化劑失活。催化劑失活使成本增加和更多復雜化。見美國專利US?5,371,053和US?5,442,019。此外，在混合單中心聚乙烯與齊格勒聚乙烯可改善加工性能的同時，其也降低了單中心聚乙烯的性能特征。

多峰聚乙烯可由只使用單中心催化劑的雙重方法制得。例如，共同待審的申請10/462,493講授了雙重烯烴聚合方法。該方法使用含有橋聯茚并吲哚基配位體的4族過渡金屬絡合物和活化劑。其在多步或多反應器中進行。在所有步驟或反應器中使用相同的絡合物和相同的活化劑。通過改變單體組成、氫的濃度或二者都改變可在不同的步驟或反應器中制得不同的聚乙烯。雙重方法通常可以方便地制備雙峰分布樹脂。已知每個峰具有相對窄的分子量分布，然而雙峰分布樹脂缺乏優化的加工性能。

總而言之，需要新的制備單中心聚乙烯的方法。理想地，該方法使用兩種或多種單中心催化劑并制得具有超過兩個峰的聚乙烯。

????????????????????發明內容

本發明涉及制備多峰聚乙烯樹脂的方法。該方法包括兩步或更多步。在第一步驟，乙烯或乙烯和C₃-C₁₀α-烯烴的混合物在兩種單中心催化劑的存在下聚合。在第二步，在相同催化劑存在下但是以不同的單體組成、不同的氫濃度或不同的溫度繼續進行聚合以制得第二多峰樹脂。

本發明包括聚乙烯組合物。該組合物包括多峰樹脂A和多峰樹脂B。樹脂A與樹脂B在分子量、單體組成、密度、長鏈分枝濃度或長鏈分枝分布方面不同。

本發明提供一種制備具有超過兩個峰的單中心多峰聚乙烯的方法。本發明的聚乙烯不僅具有改善的加工性能，而且保留有單中心樹脂的性能特征。

????????????????????具體實施方式

本發明的方法包括兩步或更多步。在第一步，乙烯或乙烯和C₃-C₁₀α-烯烴的混合物在兩種或更多種單中心催化劑的存在下聚合制得第一多峰聚乙烯樹脂。在第二步，在相同催化劑存在下但是以不同的單體組成、不同的氫濃度或不同的溫度繼續進行聚合。