[發(fā)明專利]制備芐基化酚的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200680031924.1
• 申請日: 2006-08-08
• 公開（公告）號: CN101952233A
• 公開（公告）日: 2011-01-19
• 發(fā)明（設計）人: 雨果·英格爾布雷赫特;阿倫·庫馬;阿肖克·R·梅農;普拉迪普·納德卡尼;魯佩什·帕沃
• 申請（專利權）人: 沙伯基礎創(chuàng)新塑料知識產權有限公司
• 主分類號: C07C37/16
• 分類號: C07C37/16
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 吳培善;封新琴

發(fā)明背景

本發(fā)明涉及制備芐基化酚的方法。

芐基化酚，特別是鄰位芐基化酚，是有價值的抗氧化劑和化學中間體。

通常，芐基酚是通過在強酸(例如，氯化鋁、氯化鋅和硫酸)存在下用芐基氯或芐醇處理酚而制備的。在其它方法中，通過在甲苯中加熱酚和氫氧化鈉并使其與芐基氯反應而制備2-芐基酚、2，4-二芐基酚和2，6-二芐基酚。或者，芐醇可以使用氯化鋁催化劑和對甲酚反應制備二芐基-對甲酚。具有未取代鄰位的酚和芐醇與活化氧化鋁催化劑接觸進行汽相芐基化也是已知的。

然而，這些上述方法中的一些得到相當量的間位和對位取代的芐基酚。這些方法面臨的另外的問題包括間歇處理、腐蝕和苛刻的操作條件。

因此，本領域不斷需要制備芐基化酚的方法，該方法選擇性地制備鄰位酚和2，6-二芐基酚且操作條件不太嚴格。

發(fā)明簡述

本發(fā)明公開了制備芐基化酚的方法。

根據(jù)一種實施方案，制備芐基化酚的方法包括：將酚和芐醇類與堿性金屬氧化物催化劑在足以使酚和芐醇類都保持于汽相的溫度接觸。該酚具有至少一個位于酚羥基鄰位的氫。

發(fā)明詳述

在以下本發(fā)明的說明書和權利要求書中，將參考大量術語，這些術語經定義具有以下含義。

單數(shù)形式“一個、一種和該(a，an，the)”包括復數(shù)個指代物，除非本文另有清楚地說明。

“任選的”或“任選地”是指隨后描述的事件或情況可能發(fā)生或可能不發(fā)生，該描述包括所述事件發(fā)生的情形和不發(fā)生的情形。

本文中使用的“組合”包括混合物、共聚物、反應產物、共混物、復合物，等等。

引證相同特征的所有范圍的端點獨立地可結合且包括所引證的端點。表達為“大于約”或“小于約”的數(shù)值包括所述端點，例如，“大于約3.5”包括數(shù)值3.5。

本文公開的是制備芐基化酚的方法，特別是制備鄰位酚(例如，2，6-二芐基苯酚)的方法。正如下面更詳細說明的那樣，已經發(fā)現(xiàn)，通過將酚和芐醇類在堿性金屬氧化物催化劑存在下，在足以使反應物保持于汽相的溫度反應可以獲得高選擇性的鄰位芐基化酚(例如，80％-90％)。例如，可以采用300℃至600℃的溫度，或者，更具體地，可以采用350℃至450℃的溫度。本文中使用的選擇性定義為100×(所有鄰位芐基產物)/(總產物)。

該方法適用于寬范圍的酚。所用的術語“酚”一般性地描述所有具有至少一個與芳環(huán)相結合的羥基的芳族羥基化合物。在所述方法中使用的酚具有至少一個位于酚羥基鄰位的氫。另外，選擇酚使得其能夠被加熱至足以使其轉變?yōu)槠嗟臏囟榷鵁o過多分解。合適的酚的實例包括苯酚、鄰甲酚、對甲酚、4-乙基苯酚、4-苯基苯酚、α-萘酚、β-萘酚、4-氯苯酚、2-氯苯酚、2，4-二氯苯酚、4-溴苯酚、對苯二酚、4-甲氧基苯酚、4-乙氧基苯酚，等等，以及包含至少一種上述酚的組合。特別合適的酚包括化合物苯酚，C₆H₅OH，以及其單低級烷基衍生物如對甲酚、鄰甲酚、對乙基苯酚、對正丁基苯酚，等等。更具體地，在一種實施方案中，該酚為化合物苯酚。

術語“芐醇類”廣泛地描述具有式I結構的一類化合物：

其中R¹可以為氫或具有1-5個碳的烷基。Ar表示一元環(huán)芳族基團或多元環(huán)芳族基團，其可以是未取代的或被例如烷基、鹵素、烷氧基等的基團取代。合適的芐醇類包括對甲基芐醇、對乙基芐醇、鄰甲基芐醇、對異丁基芐醇、對氯芐醇、2，4-二氯芐醇、鄰溴芐醇、對甲氧基芐醇、對乙氧基芐醇，等等，以及包含至少一種前述物質的組合。在一種實施方案中，芐醇類包括化合物苯甲醇，C₆H₅CH₂OH。

在反應中對于每摩爾酚可以使用不同用量的芐醇類。例如，每摩爾酚使用的芐醇類的量可以為0.2摩爾至10摩爾。在此范圍內，芐醇類的量可以為每摩爾酚大于或等于1摩爾芐醇類，或者，更具體地，為每摩爾酚大于或等于2摩爾芐醇類。同樣在此范圍內，芐醇類的量可以為每摩爾酚小于或等于5摩爾芐醇類，或者，更具體地，為每摩爾酚小于或等于3摩爾芐醇類。