[發明專利]用含有鉑、鎳和其他金屬的催化劑制備胺的方法

有效

• 申請號: 200680031556.0
• 申請日: 2006-08-21
• 公開（公告）號: CN101252987A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發明（設計）人: P·庫巴內克;E·施瓦布;F·范拉爾;W·馬肯羅特
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: B01J21/18
• 分類號: B01J21/18;B01J23/89;B01J37/16;B01J37/02;C07C209/00
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 劉金輝;張雪珍

本發明涉及一種通過使相應的硝基化合物催化加氫而制備胺的方法， 以及用于進行該方法的新型催化劑。

通過使相應的單-、二-和/或多硝基化合物催化加氫而制備胺，尤其是 芳族單胺、二胺和/或多胺已知一段時間并在文獻中多次描述。工業上常用 的芳族胺為可進一步加工成甲苯二異氰酸酯的甲苯二胺(TDA)并通過使二 硝基甲苯(DNT)加氫而制備。DNT的加氫中的問題是增加的副產物形成； 除低沸點物，通常為脫胺和環加氫產物外，常常產生高分子量或焦油狀產 物，不僅降低方法的收率，而且還導致催化劑的過早鈍化。

有用的加氫催化劑，例如如EP-A-0124010所述，常常為周期表的過 渡族VIII的金屬，尤其是阮內(Raney)鐵、阮內鈷和阮內鎳。

通常，催化劑也用于硝基芳族物質的加氫并包含貴金屬，尤其是鈀或 鉑。關于這一點還已知包含鉑和鎳的催化劑。

例如，US?3,127,356描述了一種制備用于將DNT加氫成TDA的加氫 催化劑的方法。催化劑包含載體、親油烴組分如炭黑，將金屬施用其上。 在此情況下，鎳作為氧化物或氫氧化物存在于催化劑中。

US?5,214,212描述了一種使芳族胺環加氫的方法。所用的催化劑為可 額外用其他金屬，包括鎳摻雜的貴金屬催化劑。所用貴金屬可以為在與其 他貴金屬的混合物中的鉑。貴金屬作為金屬和鹽形式的摻雜金屬存在于催 化劑中。

DE?3928329描述了一種由相應的硝基化合物制備氯取代的芳族胺的 方法。在此方法中使用的催化劑由作為載體的活性炭組成，鉑和其他金屬， 尤其是鎳施用在載體上。

EP?595124描述了一種由相應的硝基化合物制備氯取代的芳族胺的方 法。所用催化劑包含在活性炭上的鉑和鎳。在此方法中，鉑首先施用在活 性炭上并還原，然后將鎳以鹽形式施用在載體上。鎳作為氫氧化物存在于 此催化劑中。

EP?768917描述了一種用于制備羧酸鹽的催化劑。這由錨金屬如鉑組 成，其一些嵌入耐堿性載體中，其至少一些已涂覆有具有催化活性非貴金 屬如鎳的化學沉積。在此催化劑中，兩種金屬作為分離相存在于載體上。

US?2004/0199017A1描述了用于將二硝基甲苯加氫成甲苯二胺整體式 催化劑。這由具有氧化鋁涂層的整裝載體組成；所述活性組分為鈀、鎳和 促進劑，例如鋅、鎘、銅或銀。

US?4,185,036描述了一種用于使硝基芳族物質的混合物加氫的方法。 所用催化劑包含鉑和如果合適的話在活性炭上的其他金屬如鎳。其他金屬 以氧化物或氫氧化物的形式存在于載體上。

DE?19911865和DE?19636214描述了使二硝基甲苯加氫的方法。所 用催化劑包含銥以及至少一種摻雜元素如鎳或鉑。

WO?03/39743描述了一種使用由鉑、其他貴金屬和非貴金屬組成的加 氫催化劑制備TDA的方法。

WO?05/037768描述了用于將二硝基甲苯加氫成甲苯二胺的催化劑和 方法。催化劑由鉑和鎳組成，其中兩種金屬以合金形式存在于載體上。

當將DNT加氫成TDA時，經常存在的目的是進一步提高收率，以及 尤其是改善方法的選擇性，因此以抑制導致高分子量副產物形成或低沸點 物形成的副反應。另外，催化劑應甚至在相對高的反應溫度下穩定并且不 容許方法選擇性的任何劣化。

為進行經濟可行的方法，催化劑的制備和后處理必須為最低費用。當 它以最少制備步驟進行時，催化劑的制備變得更便宜。當其他非貴金屬組 分含量最小化時，消耗的貴金屬催化劑的后處理變得更便宜。

本發明的目的是提供用于將芳族硝基化合物加氫成相應胺，尤其是將 DNT加氫成TDA的催化劑，其導致方法的更高收率和選擇性，其制備和 后處理費用低。

令人驚訝地是，該目的通過在將芳族硝基化合物加氫成相應胺中使用 由載體上的鉑、鎳和其他元素組成的加氫催化劑實現。

因此，本發明提供通過使相應的硝基化合物催化加氫而制備芳族胺， 尤其是通過使二硝基甲苯加氫而制備甲苯二胺的方法，其包括使用加氫催 化劑，其中存在的活性組分為鉑、鎳和載體上的其他金屬的混合物。

本發明進一步提供用于通過使相應的硝基化合物催化加氫而制備芳族 胺，尤其是通過使二硝基甲苯加氫而制備甲苯二胺的催化劑，其中加氫催 化劑包含鉑、鎳和載體上的其他金屬的混合物作為活性組分。