[發明專利]產生烯烴或者醚的醇脫水

有效

• 申請號: 200680028452.4
• 申請日: 2006-07-05
• 公開（公告）號: CN101238082A
• 公開（公告）日: 2008-08-06
• 發明（設計）人: N·伊格納特耶夫;U·韋爾茨－比爾曼;K·科佩;P·巴森;H·J·弗羅恩
• 申請（專利權）人: 默克專利股份公司
• 主分類號: C07C1/24
• 分類號: C07C1/24;C07C41/09
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 呂彩霞;范赤

本發明涉及一種用來將醇、多元醇或在相對醇化物或醇官能團的α位置具有至少一個CH基團的醇化物脫水來產生烯烴或醚的方法，其中所述的脫水是在通式為K⁺A^-的離子液體中進行的。

通過從醇化物，特別是鋰或格利雅(Grignard)醇化物中消去水來制備烯烴或醚原則上是已知的，并且用作例如芳基取代的烯烴的合成，其可以用作例如內消旋物質，藥學活性化合物，農作物保護劑，精細化學中的聚合物或前體或用于相應的原料化合物的制備。為了消去水，所述的在相對醇化物官能團的α位置具有CH基團的醇化物通常與酸反應。所用的溶劑隨后必須通過蒸餾來除去或者作為與所形成的水一起的共沸混合物被餾出。或者，所述的脫水還可以使用氧化鋁作為催化劑在300-400℃的溫度下多相進行。

上述的方法具有缺點，要么必須使用高溫，其可以導致有機化合物的分解；要么必須使用大量的有機溶劑，其必須費力的再次除去并且在水消去已經進行后恰當地除掉。特別是對于大規模的工業合成，所提及的兩種方法因此被證明是不利的，因為特別是使用溶劑時，必須要考慮為了避免環境污染和為了消防的另外的安全方面。

為了避免使用溶劑，WO00/51957提出了通過醇在超臨界溶劑例如如超臨界CO₂、丙烷、鹵代烴或氮氣的多相酸催化反應來獲得烯烴。但是，所述的超臨界溶劑的使用被證明是非常費力的，因為所述的合成必須在相應的密閉容器中進行，并且許多所述氣體要么是有毒的，要么是同樣易燃的。因此從安全和經濟的觀點，超臨界溶劑的使用不是非常的適合于商業規模的合成。

本發明的目標因此是提供一種在開始時所提及類型的方法，其使得很高產率的所期望的烯烴或醚的合成能夠進行而不使用揮發性溶劑，所述的合成是容易控制的，不需要重大的安全措施，并因此還允許商業規模的烯烴類的經濟合成。

令人驚奇的是，上述目標通過根據本發明的方法而得以實現。本發明因此涉及一種用來將醇、多元醇或在相對醇化物或醇官能團的α位置具有至少一個CH基團的醇化物脫水來產生烯烴或醚的方法，其中所述的脫水是在通式為K⁺A^-的離子液體中進行的。已經發現所述的離子液體特別適合于進行所述的脫水。

離子液體或者離子鹽是離子性的，其由有機陽離子(K⁺)和通常無機的陰離子(A^-)組成。它們不包含任何中性分子并通常具有低于373K的熔點。

由于潛在的應用是多種多樣的，因此當前在離子液體領域已經進行了透徹的研究。離子液體綜述性的文章是例如R.Sheldon“CatalyticReactions?in?ionic?liquids”，Chem.Commun.，2001，2399-2407；M.J.Earle，K.R.Seddon“Ionic?liquids.Green?solvent?for?the?future”，PureAppl.Chem.，72(2000)，1391-1398；P.Wasserscheid，W.Keim?Germ“Ionische??Flssigkeiten-neue?L?fr?diebergangsmetallkatalyse”[Ionic?Liquids-Novel?Solutions?for?TransitionMetal?Catalysis]，Angew.Chem.，112(2000)，3926-3945；T.Welton“Roomtemperature?ionic?liquids.Solvents?for?synthesis?and?catalysis”，Chem.Rev.，92(1999)，2071-2083或R.Hagiwara，Ya.Ito“Room?temperatureionic?liquids?of?alkylimidazolium?cations?and?fluoroanions”，J.FluorineChem.，105(2000)，221-227。