[發明專利]聚烯烴系雜化聚合物及其制造方法

有效

• 申請號: 200680025504.2
• 申請日: 2006-07-11
• 公開（公告）號: CN101223200A
• 公開（公告）日: 2008-07-16
• 發明（設計）人: 金子英之;古城真一;川原信夫;松尾真吾;松木智昭;柏典夫
• 申請（專利權）人: 三井化學株式會社
• 主分類號: C08F255/00
• 分類號: C08F255/00;C08F293/00;C08L51/06
• 代理公司: 北京銀龍知識產權代理有限公司
• 代理人: 鐘晶

技術領域

本發明涉及包含聚烯烴鏈段和極性聚合物鏈段的聚烯烴系雜化聚合物及其制造方法，更詳細地涉及作為分支部分的極性聚合物鏈段是通過自由基反應形成的聚烯烴系雜化聚合物及其制造方法。

背景技術

聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴質量輕而且廉價，具有優異的物性以及加工性等性質，而與之對應的是在賦予印刷性、涂敷性、粘接性、耐熱性、耐沖擊性、親水性、刺激應答性以及與其它具有極性的聚合物的相容性等高功能性方面，其很高的化學穩定性就成了障礙。作為彌補該缺點，使聚烯烴具有功能性的方法，通常廣泛使用的是例如通過高壓自由基聚合法使乙烯和醋酸乙烯酯以及甲基丙烯酸酯等含極性基團的單體共聚的方法，以及在過氧化物的存在下，將馬來酸酐等含極性基團的單體接枝到聚烯烴上的方法等。另外，在特開平8-109218號公報等中公開了將由聚合得到的聚烯烴的末端進行改性的方法，在特開2002-145944號公報等中公開了使烯烴和含極性基團的單體進行共聚的方法，通過這些方法，可以得到含有各種極性基團的聚烯烴。然而，由這些方法得到的聚烯烴中存在的極性基團的含量一般都比較少，而且含極性基團的單體之間在烯烴鏈中相互獨立地存在，或者即使存在含極性基團的單體之間的鏈，通常也只不過有幾個，所以涂敷性以及粘接性、與其它具有極性的樹脂的相容性等還不夠充分。

為了解決這些問題，還考慮了制造包含連接了含極性基團單體的所謂極性聚合物鏈段和聚烯烴鏈段的聚烯烴系雜化聚合物的方法。

作為這種聚合物的制造方法，例如在WO98/02472號公報中公開了利用含烷基硼的聚烯烴，將含硼基團轉換為過氧化物，自由基聚合甲基丙烯酸甲酯等單體，來制造嵌段聚合物的方法。

另外，根據本申請人等提出的特開2004-131620號公報，還公開了將通過烯烴和含極性基團單體的共聚得到的聚烯烴中的極性基團，轉變為自由基聚合引發劑，使甲基丙烯酸甲酯等含極性基團單體進行自由基聚合的方法。

在上述方法中，利用含烷基硼的聚烯烴的方法中，為了在聚烯烴中引入硼化合物，需要將聚烯烴中的不飽和鍵用特殊的硼化合物進行改性，或者進行烯烴和含硼烯烴的共聚，但是這些硼化合物價格昂貴，在考慮到需要有改性和共聚的工序時，在成本方面就難以說是適合工業生產的方法。此外，由于使用化學不穩定的過氧化物作為聚合引發點，所以聚合過程容易變得不均勻，難以將所得的極性聚合物鏈段調節為希望的聚合度以及分子量。另一方面，將通過烯烴和含極性基團的單體共聚得到的聚合烯烴中的極性基團轉變為自由基聚合引發劑的方法，由于自由基聚合是在所謂的原子轉移自由基聚合或硝基氧調介自由基聚合等比較受控制的聚合狀態下進行，所以可以解決如上所述的聚合反應容易產生不均勻的問題，以及難以控制所得極性聚合物的聚合度和分子量的問題。但是，為了制造作為自由基聚合引發劑的原料的烯烴和含極性基團單體的共聚物，必須要使用特殊的茂金屬催化劑，或者必須大量添加烷基鋁，而且由于是在含極性基團單體的存在下聚合，所以其生產率肯定不會高，從而希望開發出能通過更簡單的方法將聚烯烴轉變為自由基聚合引發劑的方法。

專利文獻1：特開平8-109218號公報

專利文獻2：特開2002-145944號公報

專利文獻3：WO98/02472號公報

專利文獻4：特開2004-131620號公報

發明內容

本發明是根據上述現有技術而提出的，目的在于提供一種新型的包含聚烯烴鏈段和極性聚合物鏈段的聚烯烴系雜化聚合物，以及通過工業上有利的方法制造這種雜化聚合物的方法。

也就是說，本發明是一種包含聚烯烴鏈段和極性聚合物鏈段的聚烯烴系雜化聚合物及其制造方法，其特征在于：聚烯烴系雜化聚合物是選自下述(A1)～(A2)所構成組的馬來酸化聚烯烴(A)的改性物，含有下述通式(I)所示的結構單元。

(上述通式(I)中，Z表示將選自具有至少1個碳-碳不飽和鍵的有機化合物的1種以上單體聚合而得到的極性聚合物鏈段，F表示含不飽和基團的基團)。

(A1)CH₂＝CH-C_xH_2x+1(x是0或正整數)所示的α-烯烴化合物的均聚物或共聚物的馬來酸化物。

(A2)CH₂＝CH-C_xH_2x+1(x是0或正整數)所示的α-烯烴化合物與下述通式(II)所示的環狀烯烴的共聚物的馬來酸化物。