[發(fā)明專利]甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200680024563.8
• 申請(qǐng)日: 2006-07-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101218295A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-07-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 和田一仁;西村公秀;土井紀(jì)人
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 株式會(huì)社鐘化
• 主分類號(hào): C08L51/00
• 分類號(hào): C08L51/00;B32B27/30;C08J5/18;C08K5/3475;C08L33/12
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 蔣亭;苗堃

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及具有紫外線遮蔽性能的甲基丙烯酸類樹(shù)脂以及將該樹(shù)脂成型而制得的膜。

背景技術(shù)

含有透明性、耐候性、硬度以及耐沖擊性優(yōu)異的交聯(lián)彈性體的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物一般混合紫外線吸收劑來(lái)使用。尤其是，當(dāng)將上述這種甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物制成膜來(lái)使用時(shí)，膜的厚度越薄就越需要添加大量的紫外線吸收劑。

發(fā)明內(nèi)容

為此，利用擠出成型等方法將膜成形時(shí)，會(huì)產(chǎn)生擠出機(jī)的通風(fēng)孔堵塞、附著于T型口模中的網(wǎng)眼等、以及冷卻輥發(fā)白等問(wèn)題。并且，對(duì)于需要進(jìn)一步添加大量的紫外線吸收劑的情況，會(huì)產(chǎn)生膜表面的粗面化以及向膜表面溶出(滲出)等問(wèn)題。

并且，即使是可以向甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物中添加大量的紫外線吸收劑，一般的紫外線吸收劑與甲基丙烯酸類樹(shù)脂的互溶性差并且為低分子量，因此在擠出成型時(shí)其一部分揮發(fā)而不能發(fā)揮紫外線遮蔽性能。另外，上述紫外線吸收劑在長(zhǎng)期使用時(shí)從甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物中飛散出來(lái)，為此存在紫外線遮蔽性能隨時(shí)間降低這類問(wèn)題。

為了解決這些問(wèn)題點(diǎn)，一般已知的是選擇特定的紫外線吸收劑來(lái)添加的方法。但是，對(duì)于單獨(dú)添加特定紫外線吸收劑的方法而言，所得到的膜在溫水浸漬時(shí)或者暴露于室外時(shí)所添加的紫外線吸收劑溶出(滲出)，為此不能解決紫外線遮蔽性能降低、或發(fā)白等問(wèn)題。

對(duì)此，提出了向甲基丙烯酸類樹(shù)脂中共聚顯示出紫外線吸收性的特定單體的方法(專利文獻(xiàn)1～4)。但是，由這些方法得到的膜不能滿足耐折曲斷裂性、以及耐折曲發(fā)白性、成形性(膜的薄膜化)等。

專利文獻(xiàn)1：特開(kāi)昭60-38411號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：特開(kāi)平5-255447號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：特開(kāi)平9-194542號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：特開(kāi)平8-319326號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

為此，尋求一種甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物，其可形成透明性、耐候性、硬度、耐沖擊性、耐折曲斷裂(發(fā)白)性、成形性以及表面性優(yōu)異的膜。

因此，本發(fā)明人等經(jīng)過(guò)銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由包含丙烯酸類接枝共聚物以及甲基丙烯酸類聚合物的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物得到的膜，其透明性、耐候性、硬度以及耐沖擊性優(yōu)異，并且耐折曲斷裂(發(fā)白)性以及成形性也優(yōu)異，所述丙烯酸類接枝共聚物共聚有具有特定化學(xué)結(jié)構(gòu)式并顯示出紫外線吸收性的單體、且含有特定的丙烯酸酯類橡膠狀聚合物，最終完成本發(fā)明。

即，本發(fā)明提供一種甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物，其是包含丙烯酸類接枝共聚物(A)以及甲基丙烯酸類聚合物(B)的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物(C)，所述丙烯酸類接枝共聚物(A)含有丙烯酸酯類橡膠狀聚合物(A-a)，所述甲基丙烯酸類聚合物(B)含有甲基丙烯酸酯80重量％以上，其特征在于，

(1)丙烯酸酯類橡膠狀聚合物(A-a)的含量為5～45重量％以下，

(2)丙烯酸酯類橡膠狀聚合物(A-a)的平均粒徑d為50～200nm，

(3)丙烯酸酯類橡膠狀聚合物(A-a)的平均粒徑d(nm)和丙烯酸酯類橡膠狀聚合物(A-a)中所使用交聯(lián)劑的量w(重量％)的關(guān)系滿足下式：0.02d≤w≤0.05d，

(4)丙烯酸類接枝共聚物(A)的接枝率為30～250％，

(5)甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物(C)的甲基乙基酮可溶物的對(duì)比粘度為0.2～0.8dl/g，并且，

(6)相對(duì)于丙烯酸類接枝共聚物(A)100重量份為0.01～30重量份的通式(1)所示的紫外線吸收劑共聚于丙烯酸類接枝共聚物(A)中而成。

(式中，X為H或鹵素，R₁為H、甲基或碳數(shù)為4～6的叔烷基，R₂為直鏈或支鏈狀的碳數(shù)為2～10的亞烷基，R₃為H或甲基。)

在上述本發(fā)明的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物中，所述甲基丙烯酸類聚合物(B)可以是通過(guò)將單體混合物共聚而得到的甲基丙烯酸類聚合物，所述單體混合物含有甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以重量比計(jì)為90/10～100/0的范圍，并且相對(duì)于所述甲基丙烯酸酯100重量份，以0.01～30重量份的范圍含有所述通式(1)所表示的紫外線吸收劑。

并且，優(yōu)選例如丙烯酸類接枝共聚物(A)的平均粒徑大于丙烯酸酯類橡膠狀聚合物(A-a)的平均粒徑d，并且大于100nm且在400nm以下。

并且，本發(fā)明提供將上述本發(fā)明甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物成型而制得的膜、含有上述膜的層壓制品以及特別是經(jīng)注射成型而制備的上述層壓制品。