[發明專利]酶分解聚合物中的殘留甲酰胺

有效

• 申請號: 200680022205.3
• 申請日: 2006-06-20
• 公開（公告）號: CN101203534A
• 公開（公告）日: 2008-06-18
• 發明（設計）人: D·黑林;M·安格爾;H－J·哈恩勒;T·弗里德里希;B·豪爾;V·布賴格;L·克里斯托弗爾斯;M·盧本納克
• 申請（專利權）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C08F6/00
• 分類號: C08F6/00;C08F6/10;C12N9/80;C08F20/54;C08F26/02
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

本發明涉及一種減少由N-乙烯基甲酰胺單體構成的聚合物制劑中的甲酰胺的方法。

背景技術

乙烯基甲酰胺的聚合物和共聚物溶液可包含作為源自其制備的雜質的甲酰胺。甲酰胺濃度通常可為500-20?000ppm。對許多應用領域如化妝品而言，希望降低甲酰胺含量。取決于應用領域，希望降低至小于500ppm以下至小于10ppm的水平。同時必要的是所應用的方法不改變聚合物結構，尤其是必須不通過水解聚合物的甲酰胺側鏈而產生氨基。

已經證明通過物理除臭方法如蒸餾、蒸氣汽提或氣體汽提而降低聚合物溶液的甲酰胺含量的嘗試是不適合的。

WO?00/09573描述了通過用酸或堿處理聚合物而將甲酰胺水解為甲酸鹽和氨。然而，該程序沒有產生令人滿意的結果，因為水解不充分，或聚合物的顯著比例的甲酰胺單元同樣被水解。

通過氧化或還原除去甲酰胺的嘗試同樣是不成功的。用許多試劑將其化學轉化的嘗試同樣不成功。

在所有這些情況下，或者不存在甲酰胺的轉化，或者引發聚合物上不希望的副反應如分子量降低、交聯或水解。

已知能夠水解甲酰胺的各種酶：刀豆脲酶(Jack?beanurease)[EC?3.5.1.51]高活性地催化脲水解，明顯較低活性地催化甲酰胺水解為甲酸和氨(Dixon等人，Can.J.Biochem.1980，58?1335-1344；Fishbein，Biochim.Biophys.Acta?1977，484，433-442；Blakeley?and?Zerner，J.Mol.Cat.1984，23，263-292)。

Greenwood等人（FEMS?Microbiol.Lett.1998，160，131-135)描述了來自Methylophilus?methylotrophus[EC?3.5.1.5]的能夠在水溶液中使甲酰胺水解的脲酶。

Clarke(Adv.Microbial?Physiol.1970，4，179-222)研究了來自綠膿桿菌(Pseudomonas?aeruginosa)的脂族酰胺酶的底物特異性。這需要在活性測定中研究各種脂族酰胺如甲酰胺、乙酰胺。

Wyborn等人(Eur.J.Biochem.1996，240，314-322；Microbiology1994，140，191-195)研究了來自Methylophilus?methylotrophus的甲酰胺酶。在提純酶和異種表達的過程中進行甲酰胺水解活性測定。

Cornelius等人(J.General?Microbiol.，1981，125，367-374)描述了來自Alcaligenes?eutrophus的兩種酰胺酶。在活性測定中對甲酰胺和其它脂族酰胺研究了底物特異性。

發明目的

本發明的目的為在使得聚合物結構不受攻擊的溫和條件下減少含水聚合物制劑中的甲酰胺含量。

發明內容

本發明涉及一種通過使酶分類E.C.3.5的水解酶與制劑(P)接觸而減少由N-乙烯基甲酰胺單體通過聚合制備的(P)中的甲酰胺含量的方法。

適合本發明方法的水解酶為作用于非肽碳氮鍵的那些水解酶(E.C.分類3.5.x.x.)。

其中優選與線性酰胺反應的水解酶分類[EC?3.5.1.x]，非常特別優選脲酶分類[E.C.3.5.1.5.]和甲酰胺酶分類[EC?3.5.1.49]。

特別合適的脲酶為來自刀豆的脲酶，其為來自乳酸桿菌(Lactobacillus)，尤其是發酵乳酸桿菌(Lactobacillus?fermentum)的脲酶(“酸性脲酶”)和來自桿菌(Bacillus)，尤其是巴氏芽孢桿菌(Bacillus?pasteurii)的脲酶。

特別合適的甲酰胺酶為開頭由Wyborn等人所述的來自Methylophilusmethylotrophus的甲酰胺酶。

酶可以各種純度水平的提純形式用于本發明方法中，或作為較不純的萃取物如豆粉(刀豆粉；可市購)使用。酶優選作為固體使用。

酶可以純凈形式或作為多種不同酶的混合物(“雞尾酒”)使用。

取決于方法程序，可將溶解形式的酶與(P)接觸，或將酶施加至常規載體并使其以固定形式與(P)接觸。