[發(fā)明專利]含有N，N－二甲基－二（3，3－二甲基丁基）銨陽離子的EUO－結(jié)構(gòu)類型沸石及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200680021256.4
• 申請(qǐng)日: 2006-05-23
• 公開（公告）號(hào): CN101198547A
• 公開（公告）日: 2008-06-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: N·巴茨;S·拉科姆比;L·羅勒奧;P·考勒特;J·－L·派勞德
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 法國石油公司
• 主分類號(hào): C01B39/48
• 分類號(hào): C01B39/48
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 劉維升;段家榮

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種新的EUO-結(jié)構(gòu)類型沸石，在其晶體內(nèi)孔隙中含有至少式為N，N-二甲基-N，N-二(3，3-二甲基丁基)銨的含氮有機(jī)陽離子。本發(fā)明同時(shí)涉及所述沸石的制備方法和后者作為在烴類原料轉(zhuǎn)化過程中的催化劑的成分上的用途，作為分離烴類分子方法或在污染控制方法中的吸收劑的成分。

現(xiàn)有技術(shù)

在現(xiàn)有技術(shù)中(Ch.Baerlocher，W.M.Meier，和D.H.Olson，“Atlas?of?ZeoliteStructure?Types，”第五版，2001)描述了EUO結(jié)構(gòu)類型沸石，并顯示了通過十個(gè)直徑為4.1×5.4(1＝1埃＝1.10^-10米)限定的四面體環(huán)一維微孔網(wǎng)絡(luò)。這些一維通道具有深8.1和直徑6.8×5.8的側(cè)槽(pockets)(Zeolites，8，74，1988)。

EUO-結(jié)構(gòu)類型沸石包括EU-1沸石、TPZ-3沸石和ZSM-50沸石，并且通常具有下述無水形式的化學(xué)式：100XO₂:0-10T₂O₃:0-20R_2/nO，其中R表示n價(jià)陽離子，X表示硅和/或鍺，T表示至少一種選自鋁、鐵、鎵、硼、鈦、釩、鋯、鉬、砷、銻、鉻和錳元素。

一般的，EUO結(jié)構(gòu)類型沸石的制備方法包括，在含水介質(zhì)中將元素X的至少一種源、元素T的至少一種源、堿金屬的至少一種源和起結(jié)構(gòu)劑作用的含氮有機(jī)化合物混和。

用于合成EUO-結(jié)構(gòu)類型沸石的方法特別區(qū)別在于所使用的有機(jī)結(jié)構(gòu)劑的性質(zhì)、粗合成沸石中的氮比例和結(jié)晶骨架的化學(xué)組成。

在歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0?042?226中描述的EU-1沸石，通過使用α，ω-二銨聚亞甲基的烷基化衍生物，或所述衍生物降解產(chǎn)物或所述衍生物前體作為有機(jī)結(jié)構(gòu)劑用元素X和T(X/T優(yōu)選為5-75之間)源進(jìn)行制備的，由此在合成后，結(jié)構(gòu)劑發(fā)現(xiàn)于所述沸石的晶體內(nèi)孔隙中(A.Moini等人，Zeolites，14，504-511，1994)。

歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0?051?318描述的TPZ-3沸石，通過使用與合成EU-1沸石所使用的相同有機(jī)結(jié)構(gòu)劑用元素X和T(X/T優(yōu)選為10-125之間)源進(jìn)行制備的。特別描述了1，6-N，N，N，N′，N′，N′-六甲基六亞甲基二銨化合物的應(yīng)用。

文獻(xiàn)EP-A-0?159?845和US?4,640,829中描述的ZSM-50沸石，通過使用二芐基二甲基銨(DBDMA)衍生物作為有機(jī)結(jié)構(gòu)劑用元素X和T(X/T大于50)源進(jìn)行制備的，該有機(jī)結(jié)構(gòu)劑包含在所述沸石的晶內(nèi)孔隙中(A.Thangaraj等人，Zeolites，11，69-72，1991)。

沸石廣泛用于煉制和石油化學(xué)工業(yè)中，作為在轉(zhuǎn)化烴類原料工藝中的一種催化劑成分并且作為用于污染控制或分離的吸附劑成分。

發(fā)明簡(jiǎn)述

本發(fā)明基于一種新的EUO-結(jié)構(gòu)類型沸石的發(fā)現(xiàn)，其包含至少一種選自硅、錫、鈦和鍺、優(yōu)選硅和鍺的四價(jià)元素X，和任選包含至少一種選自鋁、鐵、硼、銦和鎵的三價(jià)元素T，并且特征在于在其晶體內(nèi)孔隙中至少包含N，N-二甲基-N，N-二(3，3-二甲基丁基)銨陽離子。非常優(yōu)選地，元素X是硅，元素T是鋁。非常有利地，所述沸石，在其粗合成形態(tài)中，在其晶體內(nèi)孔隙中不包含分子式N，N-二甲基-N，N-二(3，3-二甲基丁基)銨含氮有機(jī)陽離子之外的陽離子。特別地，根據(jù)本發(fā)明的EUO-結(jié)構(gòu)類型沸石優(yōu)選地缺乏堿金屬陽離子或堿土金屬陽離子。本發(fā)明還涉及制備所述沸石的方法和后者在烴類原料轉(zhuǎn)化的工藝中作為催化劑的成分的用途，在分離烴類分子方法或污染控制方法中作為吸收劑的成分的用途。

發(fā)明詳述

本發(fā)明的目的是一種EUO-結(jié)構(gòu)類型沸石，其包含至少一種選自硅、錫、鈦和鍺的四價(jià)元素X，由此，所述沸石特征在于在其晶體內(nèi)孔隙中至少包含N，N-二甲基-N，N-二(3，3-二甲基丁基)銨陽離子。

存在于根據(jù)本發(fā)明的EUO-結(jié)構(gòu)類型沸石中的四價(jià)元素X優(yōu)選地選自硅和鍺，更優(yōu)選地，所述元素X是硅。

根據(jù)本發(fā)明的EUO-結(jié)構(gòu)類型沸石和根據(jù)所述沸石的優(yōu)選實(shí)施方案還包括至少一種三價(jià)元素T，其選自鋁、鐵、硼、鎵和銦。元素T優(yōu)選地為鋁。