[發(fā)明專利]有機(jī)硅化合物及相關(guān)制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200680018309.7
• 申請(qǐng)日: 2006-05-17
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101184764A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-05-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: S·斯特蘭
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 羅狄亞化學(xué)公司
• 主分類號(hào): C07F7/18
• 分類號(hào): C07F7/18
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 張力更

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明的領(lǐng)域涉及有機(jī)硅化合物(例如偶氮-烷氧基硅烷)的合成領(lǐng)域。

本發(fā)明更具體涉及的有機(jī)硅化合物是含有至少一個(gè)活化偶氮基團(tuán)的。這種活化可以例如由氮附近存在羰基而產(chǎn)生。這些化合物的有機(jī)硅部分可包含例如≡SiOR或≡SiOH類型的可水解或可縮合基團(tuán)。

背景技術(shù)

這類具有可用的活化偶氮基團(tuán)的有機(jī)硅化合物(例如具有基團(tuán)-CO-N＝N-CO-的那些)是非常有用的，尤其用于合成在農(nóng)業(yè)化學(xué)或藥學(xué)領(lǐng)域中可用的有機(jī)活性分子(例如含氮雜環(huán))，例如在雜-第爾斯-阿爾德反應(yīng)中用作親二烯體。

但是，這些化合物很少是可獲取的，這尤其是由于它們難以制備而造成的。因而希望能夠擴(kuò)大可用有機(jī)硅化合物的范圍。

在零星的現(xiàn)有技術(shù)中，可發(fā)現(xiàn)專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2340323，其公開(kāi)了式(I^*)的有機(jī)硅化合物：

Y-X-CO-N＝N-CO-X¹-Z^*

其中X和X¹是相同或不同的，各自表示亞氨基、氧原子或者取代或未取代的亞甲基基團(tuán)；Y是取代或未取代的烷基、芳基或芳烷基基團(tuán)，或者與Z^*相同；Z^*是烷基、芳基或芳烷基基團(tuán)，其具有作為取代基的至少一個(gè)式Si(OR)₃或OSi(OR)₃的硅烷基團(tuán)，其中R是直鏈或支化的烷基，優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子。

提到了式(II^*)和(III^*)的有機(jī)硅化合物：

(II^*)：R^1*-O-CO-N＝N-CO-NH-(C₆H₆)-(CH₂)_m-Si(OR^2*)₃

(III^*)：R^1*-O-CO-N＝N-CO-NH-(CH₂)_n-Si(OR^2*)₃

其中R^1*和R^2*是相同或不同的，各自表示優(yōu)選含1-6個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基基團(tuán)，m等于0、1、2或3并且n等于1、2或3。

實(shí)施例3??中公開(kāi)了符合式(III^*)的化學(xué)式為乙基-O-CO-N＝N-CO-NH-(CH₂)₃-Si(O乙基)₃的化合物。

合成具有活化偶氮基團(tuán)的這類有機(jī)硅化合物的關(guān)鍵步驟在于1，2-亞肼基(NH-NH)類型的基團(tuán)氧化成相應(yīng)的偶氮(N＝N)基團(tuán)。

根據(jù)FR-A-2340323，這種轉(zhuǎn)化借助于包含由鹵代衍生物形成的氧化劑和吡啶類型的堿的氧化體系來(lái)進(jìn)行。這種類型的堿的缺點(diǎn)是它會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生含吡啶殘余物的產(chǎn)物，該殘余物的存在對(duì)于最終產(chǎn)物的質(zhì)量來(lái)說(shuō)是不利的，尤其是在工業(yè)衛(wèi)生和生態(tài)毒性方面以及在應(yīng)用中的性能方面。

而且，根據(jù)申請(qǐng)F(tuán)R-A-2340323的有機(jī)硅化合物的缺點(diǎn)是每摩爾硅含三個(gè)可水解官能團(tuán)Si-OR^2*并且當(dāng)在潮濕條件中儲(chǔ)存時(shí)可釋放不可忽視量的醇。這種醇的形成會(huì)由于在大多數(shù)情況下所產(chǎn)生的醇是有害的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)而變得更為棘手，尤其是在考慮到它們的毒性和它們的可燃性時(shí)。

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明的基本目的之一在于提供新有機(jī)硅化合物(優(yōu)選具有一個(gè)或多個(gè)活化偶氮基團(tuán))，其提供了比現(xiàn)有技術(shù)更好的性能，尤其是在不希望的雜質(zhì)的存在方面。

本發(fā)明的另一基本目的在于提供比從前更易制備的新有機(jī)硅化合物。

本發(fā)明的另一基本目的在于提供更為經(jīng)濟(jì)的新有機(jī)硅化合物。

本發(fā)明的另一基本目的在于提供更為穩(wěn)定且尤其更為熱穩(wěn)定的新有機(jī)硅化合物。

本發(fā)明的另一基本目的在于提供在應(yīng)用時(shí)性能良好的新有機(jī)硅化合物。

本發(fā)明的另一基本目的在于提供新有機(jī)硅化合物，其在潮濕氣氛中儲(chǔ)存或者在應(yīng)用過(guò)程中不釋放VOC或者釋放較少量的VOC。

本發(fā)明的另一基本目的在于提供可在潮濕氣氛中儲(chǔ)存的新有機(jī)硅化合物。

本發(fā)明的另一基本目的在于提供新有機(jī)硅化合物，在其制備時(shí)可以控制有可能產(chǎn)生VOC，尤其是在潮濕氣氛中儲(chǔ)存過(guò)程中產(chǎn)生VOC的物質(zhì)種類。