[發明專利]土壤及/或地下水的凈化方法

無效

• 申請號: 200680017296.1
• 申請日: 2006-05-11
• 公開（公告）號: CN101180141A
• 公開（公告）日: 2008-05-14
• 發明（設計）人: 田崎賢;平松靖史
• 申請（專利權）人: 三菱瓦斯化學株式會社
• 主分類號: B09C1/02
• 分類號: B09C1/02;B09C1/08;C02F1/72
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 陳昕

技術領域

本發明涉及：在原來采用過氧化氫作為氧化劑的土壤及/或地下水的凈化方法中，可不使凈化對象的pH下降地進行污染凈化，并且縮短凈化處理時間，即使對高濃度污染，也可以進行凈化的土壤及/或地下水的凈化方法。

背景技術

土壤及/或地下水中的有機物污染，對環境有大的影響已為人知，已制定各種法規，同時，必需對此前積累、放置的污染進行凈化。在這里，所謂有機物，意指主要由生物進行分解困難的難分解有機物，包括農藥、防腐劑、石油及其餾分中含有的芳香族化合物、有機氯化物等。

針對該有機物污染，試圖采用物理、化學、生物等各種凈化方法進行治理。采用物理凈化方法時，可在污染地進行凈化，但存在被除去的污染物質必需進行二次處理的缺點。生物凈化方法，是對周圍環境影響小的方法，但存在對高濃度污染難以使用的缺點。與此相反，化學凈化方法具有分解對象污染物質，不需進行二次處理，即使對高濃度污染也可以采用的特征。

通過添加過氧化氫等氧化劑，以及可供給作為催化劑的鐵離子的化合物(例如，硫酸亞鐵·7水合物等)，使產生羥基自由基，通過使該自由基與有機物反應，氧化分解有機物的Fenton法已為人知。在化學凈化方法中，采用該Fenton法凈化被難分解有機化合物污染的土壤已進行了嘗試(參照專利文獻1)。

采用通常的Fenton法，最佳pH范圍是3～4。pH范圍處于中性以上的反應，催化劑鐵離子變成氫氧化物而沉淀，幾乎不進行反應。然而，在該pH3～4的最佳pH范圍內，打算進行土壤凈化時，由于土壤中重金屬成分的洗提，二次污染有可能發生、擴大，為了克服該缺點，有人提出采用緩沖劑在中性附近的一定pH進行凈化的方法。在專利文獻2、3中，為了防止因有機污染物的分解引起的pH降低，設計了氧化劑與緩沖劑的添加，但防止鐵等構成催化劑的金屬離子在高pH范圍內沉淀的措施不明，由于氧化劑的種類或凈化場所環境的影響，鐵等在地下水中含有的金屬成分的沉淀，使流路、配管發生堵塞，有可能對凈化作業產生問題。

另外，為防止鐵等構成催化劑的金屬離子的沉淀，提出添加氧化劑與螯合劑的方案。專利文獻4提出：為了防止主要的鐵的沉淀而添加螯合劑，但由于使用的pH范圍在酸性側，故規定的添加摩爾比的范圍，相對鐵在1/3左右的少量，當考慮溶液的pH范圍時，仍存在重金屬洗提等二次污染的危險性。另外，專利文獻5提出螯合劑與氧化劑并用的方案，但螯合劑的添加，僅防止鐵等金屬離子的沉淀，由于沒有考慮防止用緩沖劑導致pH降低的辦法，當考慮溶液的pH范圍時，引起重金屬洗提等二次污染的可能性高。

也有考慮在中性附近，添加螯合劑。專利文獻6提出添加以EDTA為中心的螯合劑。然而，EDTA是難生物降解性的化合物，實際的土壤凈化，特別是在原地的凈化中使用時，對生態系統等周圍環境有大的影響，可以設想使用時將成為大的問題。另外，如專利文獻5中也記載的那樣，螯合劑的添加量不足將產生金屬離子沉淀，過量添加時，由于凈化效果降低，故在任何場所也不能有效實施的可能性大。

專利文獻1：特開平7-75772號公報

專利文獻2：特開2004-202357號公報

專利文獻3：特開2004-305959號公報

專利文獻4：特開2002-159959號公報

專利文獻5：特開2000-301172號公報

專利文獻6：特表2003-503197號公報

發明內容

本發明的目的是鑒于上述現有技術的各種問題而提出的對難分解性有機化合物污染的土壤·地下水，簡便應用對周圍環境、生態系統等無影響，在原地進行凈化處理的方法，并且，在短時間安全而有效進行凈化處理，即使對高濃度污染，也可以進行凈化處理的土壤及/或地下水的凈化方法。

本發明人等，為了解決上述問題點進行悉心研究的結果發現，對凈化對象添加生物降解性螯合劑，在鐵離子形成配位化合物后添加氧化劑，優選再添加pH緩沖劑進行凈化處理，由此，不可能因重金屬的洗提而產生二次污染，并且污染物質分解反應不使構成催化劑的鐵等金屬離子沉淀的凈化處理成為可能，有效地進行凈化，完成本發明。

即，本發明涉及下列(1)～(7)所示的凈化方法：

(1)凈化方法，其是土壤及/或地下水的凈化方法，其特征在于，包括：把以下列通式(1)表示的二羧甲基胺類生物降解性螯合劑，以凈化對象中存在的鐵離子的0.5～4.0倍摩爾比，添加至該凈化對象中，使上述生物降解性螯合劑與鐵離子生成配位化合物的生物降解性螯合劑添加工序；以及