[發明專利]亞苯基二氧二乙酸的制備方法及其用途

無效

• 申請號: 200680016336.0
• 申請日: 2006-04-13
• 公開（公告）號: CN101180341A
• 公開（公告）日: 2008-05-14
• 發明（設計）人: 羅吉·B·杜萊羅吉;邁克爾·N·泰克
• 申請（專利權）人: 茵迪斯佩克化學公司
• 主分類號: C08G63/78
• 分類號: C08G63/78;C08G63/672;C07C51/367;C07C59/70
• 代理公司: 北京安信方達知識產權代理有限公司
• 代理人: 佟紅巖;鄭霞

技術領域

本發明涉及亞苯基二氧二乙酸的制備方法及其用途。

背景技術

由聚對苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)代表的聚酯樹脂具有優良的機械性能和化學性能，例如優良的透明度、隔氣性、安全性和衛生性等。所以，它們已經被廣泛使用，尤其在食品包裝領域中，作為通過注射塑模雛形的伸展吹塑而獲得的瓶子、作為通過擠出塑模薄片的熱成型而獲得的盤子或杯子，或作為通過薄片二軸伸展而獲得的薄膜。

通過縮合乙二醇和對苯二甲酸可制備PET。為了增加其隔氣性，在聚合過程中已經使用間苯二酚二(氧乙)酸(RDOA)或1，3-亞苯基二氧二乙酸作為共聚單體。發現使用RDOA單體可有效提高聚酯、聚酰胺及其共聚物的阻隔性。

可通過兩種不同的途徑由間苯二酚合成RDOA。在第一種方法中，首先將間苯二酚轉化為間苯二酚的二(羥基乙基)醚，然后將其氧化以制備RDOA。在第二種方法中，可在堿性條件下，由間苯二酚與氯乙酸的反應直接獲得RDOA。在這兩種方法中，氯乙酸途徑可能更經濟更直接，但由于形成了各種副產物，由氯乙酸途徑獲得RDOA的收率通常相對較低。

因此，需要方法來以更高的收率制備1，3-亞苯基二氧二乙酸(即RDOA)及其類似物。優選地，該方法還能制備相對更純的產物。

發明概述

本發明的各方面可滿足上述需要。在一個方面，本發明涉及制備亞苯基二氧二乙酸的方法。該方法包括在反應條件下，在未添加鹵代乙酸的溶液中，使二羥基苯與鹵代乙酸鹽接觸，以制備亞苯基二氧二乙酸鹽；和任選地將亞苯基二氧二乙酸鹽轉化為游離的亞苯基二氧二乙酸。

在一些實施方案中，二羥基苯為間苯二酚、對苯二酚、或鄰苯二酚。優選地，不使用二羥基苯鹽作為原料。在其它實施方案中，在接觸二羥基苯以前，通過氫氧化物與鹵代乙酸的反應形成鹵代乙酸鹽。在一些實施方案中，在所述接觸步驟中獲得的反應混合物的pH值范圍為約7至約11、約8至約10、或約8.5至約8.9。在其它實施方案中，將在所述接觸步驟中獲得的反應混合物保持在約70℃至約105℃、約80℃至約95℃、或約85℃的溫度范圍內。在一些實施方案中，使化學計量的鹵代乙酸鹽與二羥基苯接觸。在其它實施方案中，使摩爾過量的鹵代乙酸鹽與二羥基苯接觸。優選地，將鹵代乙酸鹽逐步添加到反應混合物中。所述摩爾過量為約20％至約30％。通過添加適當量的堿溶液可調整反應混合物的pH。通過使亞苯基二氧二乙酸鹽與酸接觸，可將所述鹽轉化為游離的亞苯基二氧二乙酸，所述酸可為鹽酸、硫酸或無機酸。在一些實施方案中，所述鹵代乙酸鹽為一氯乙酸鈉或一溴乙酸鈉。優選地，所述二羥基苯為間苯二酚，所述鹵代乙酸鹽為氯乙酸鈉。

在另一方面，本發明涉及制備1，3-亞苯基二氧二乙酸的方法，該方法包括在約70℃至約95℃的溫度和約8.5至8.9的pH下，在未添加氯乙酸的水溶液中，使間苯二酚與氯乙酸鈉接觸，以制備1，3-亞苯基二氧二乙酸鈉。該方法還包括將1，3-亞苯基二氧二乙酸鈉轉化為游離的1，3-亞苯基二氧二乙酸。優選地，在與間苯二酚接觸前，通過使化學計量的氫氧化鈉與氯乙酸接觸來制備氯乙酸鈉。

在還一方面，本發明涉及制備共聚聚酯樹脂的方法，該方法包括使包含對苯二甲酸或其酯衍生物作為主要成分的二羧酸成分、和從權利要求1的方法獲得的亞苯基二氧二乙酸作為可共聚的成分、和包含乙二醇作為主要成分的二醇成分通過酯化反應或酯交換反應來縮聚?？梢允褂梅峙蜻B續過程。

本發明的其它方面和由本發明各種實施方案提供的優點和特性將由下列描述變得明顯。

發明詳述

在下列描述中，無論其中是否結合使用詞語“大約”或“近似”，本文公開的所有數目均為約值。它們可變化1％、2％、5％、或有時10至20％。只要公開了具有下限R^L和上限R^U的數字范圍，即明確地公開了落入該范圍內的任何數字。尤其是，明確公開了所述范圍內的下列數字：

R＝R^L+k*(R^U-R^L)，其中k為具有1％增量的從1％至100％的變量，即k為1％、2％、3％、4％、5％、...50％、51％、52％、...95％、96％、97％、98％、99％、或100％。此外，還明確公開了由上述兩個R數字限制的任何數字范圍。