[發明專利]催化斯克里亞賓反應

有效

• 申請號: 200680015149.0
• 申請日: 2006-05-09
• 公開（公告）號: CN101171223A
• 公開（公告）日: 2008-04-30
• 發明（設計）人: 羅杰·斯諾登;安東尼·伯克貝克;加里·沃馬克
• 申請（專利權）人: 弗門尼舍有限公司
• 主分類號: C07C67/293
• 分類號: C07C67/293;C07C69/007;C07D307/79;C07D317/54
• 代理公司: 北京三幸商標專利事務所
• 代理人: 劉激揚

技術領域

本發明涉及有機合成領域。更具體地，它提供一種由芳香化合物或部分與被保護烯醛(enal)化合物或部分(例如縮醛或縮羰酯)制備芳香非共軛烯醇酯或者烯醇醚的方法。使用某些金屬衍生物來促進該反應。

背景技術

斯克里亞賓(Scriabine)反應由芳香化合物與烯醛或相應酰基醛之間的反應(見I.Scriabine的Bull.Soc.Chem.Fr.，1961，1194)組成。該反應提供一種形成二氫肉桂醛衍生物的途徑。就我們的知識所及，關于該反應的文獻中所報導的所有方法和例子至少為化學計量的(steochiometric)Al鹽或TiCl₄。例如可以引用Aguillar等的Synthetic?Comm，2004，2719。

因此，高度希望通過使用催化反應以及(如果可能)對環境無害的催化劑獲得該二氫肉桂醛衍生物。

發明內容

為了解決上述問題，本發明提供一種制備式(I)或(I’)化合物的方法，

其中波浪線表示構型為E或Z或其組合的雙鍵；

每個R¹分別表示氫或鹵素原子或C₁-C₆烷基、烷氧基或氨基；或者兩個R¹一起表示非強制性取代及非強制性包含一個或兩個氧、硫或氮原子的C₃-C₁₀烷烴二基或烯烴二基；

R²或R³分別表示氫原子或C₁-C₆烷基；R²和R³一起表示非強制性取代的C₃-C₁₀烷烴二基或烯烴二基；

R⁴表示C₁-C₇烷基或氟化烷基，非強制取代的C₇-C₁₀烷芳基，C₁-C₇酰基或-COCOOH或-COCH₂COOH基；及

R⁵表示非強制性取代的C₂-C₉烷烴二基或烯烴二基；

該方法包含式(II)化合物與式(III)化合物的偶聯，或者包含式(IV)化合物的環化，

其中R¹-R³與式(I)中的含義相同，每個R⁶分別表示C₁-C₇烷基或氟化烷基，非強制取代的C₇-C₁₀烷芳基，C₁-C₇酰基；或者R⁶一起表示COCO或COCH₂CO基，

其中R¹和R³與式(I)中的含義相同，R⁶與式(III)中的含義相同，R⁵與式(I’)中的含義相同；

該方法的特征在于是在催化量的選自以下催化劑中的至少一種催化劑存在時進行的：

-式MX_n的鹽，M表示選自由Fe，Co，Ni，Cu和Zn組成的組中的過渡金屬，X表示單陰離子，n是1-3的整數；和

-式BY₃的硼化合物，其中Y表示氟化物或非強制取代的苯基，和任何一種其與C₂-C₁₀醚或C₁-C₈羧酸的加合物。

R¹-R⁶的可能取代基是一個、兩個或三個鹵素原子或OR^a，NR^a₂或R^a基，其中R^a是氫原子或C₁-C₁₀環狀、直鏈或支化的烷基或鏈烯基，優選C₁-C₄直鏈或支化烷基或鏈烯基。

Y的可能取代基是1-5個基團，例如鹵化物原子或甲基或CF₃基。