[發(fā)明專利]精餾分離含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸的液體的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200680014711.8
• 申請日: 2006-04-26
• 公開（公告）號: CN101166710A
• 公開（公告）日: 2008-04-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: G·里波夫斯基;K·J·米勒－恩格爾
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C07C51/44
• 分類號: C07C51/44;C07C57/04;C07C51/50
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所
• 代理人: 劉金輝;李小梅

本發(fā)明涉及一種精餾分離液體II的方法，該液體II的丙烯酸和/或甲基丙烯酸含量基于液體II的總重量為至少10重量％且除了甲基丙烯酸和/或丙烯酸外該液體II還包含總量基于液體II中存在的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的量不超過5重量％的丙烯醛和/或甲基丙烯醛和丙酮，條件是液體II中存在的丙烯醛與液體II中存在的丙酮的重量比不為3.5，并且不將丙烯醛或甲基丙烯醛作為純物質(zhì)加入包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸的另一液體I中而產(chǎn)生該液體II。

丙烯酸和甲基丙烯酸本身或其酯形式尤其對于制備寬應(yīng)用范圍，如用作粘合劑、用作高吸水性材料的聚合物是重要的，并且尤其在液相中具有自由基聚合的高傾向。包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸的液體的安全儲存僅在加入阻聚劑時(shí)在低溫下是可能的。丙烯酸和甲基丙烯酸可以通過包括前體化合物如包含3或4個(gè)碳原子的鏈烷烴、鏈烷醇、鏈烯烴或鏈烯醛(或其混合物)的非均相催化部分氣相氧化的方法得到。丙烯酸可以有利地由丙烷、丙烯和/或丙烯醛的非均相催化部分氣相氧化得到。甲基丙烯酸可以有利地通過叔丁醇、異丁烯、異丁烷、異丁醛和/或甲基丙烯醛的非均相催化部分氣相氧化得到。然而，可用起始化合物還有在非均相催化部分氣相氧化過程中實(shí)際C₃/C₄起始化合物僅作為中間體由其形成的那些。實(shí)例是叔丁醇的甲基醚。

所述起始?xì)怏w通常用惰性氣體如氮?dú)狻O₂、其他飽和烴、CO、稀有氣體(He、Ar等)和/或蒸汽稀釋，以與氧氣的混合物在升高的溫度(通常為200-400℃或200-450℃)和合適的話升高到高于標(biāo)準(zhǔn)壓力的壓力下在優(yōu)選過渡金屬混合氧化物催化劑(例如包含Mo、Fe和Bi或Mo和V或Mo和P)上通過并氧化轉(zhuǎn)化成丙烯酸和/或甲基丙烯酸(例如參見DE-A4405059、EP-A253409、EP-A092097、DE-A4431949、EP-A990636、EP-A1106598、EP-A1192987、EP-A529853、EP-A1350784、DE-A19855913和DE-A10101695以及這些文獻(xiàn)中所引用的現(xiàn)有技術(shù))。

通常而言，丙烯酸由C₃前體制備，而與由C₄前體開始制備的甲基丙烯酸的制備分開。然而，當(dāng)原料為C₃和C₄前體的混合物時(shí)，丙烯酸和甲基丙烯酸還可以通過在氣相中的部分催化氧化而以混合物制備。

然而，由于在非均相催化部分氣相氧化過程中進(jìn)行的許多平行和隨后反應(yīng)以及由于還要使用的惰性稀釋氣體和存在于粗鏈烷烴、鏈烷醇、鏈烯烴和/或鏈烯醛中的雜質(zhì)(參見例如DE-A10245585、WO?01/96270和WO03/011804(例如使用聚合物級或化學(xué)級丙烯))，不僅在非均相催化部分氣相氧化中得到丙烯酸和/或甲基丙烯酸，而且得到除了丙烯酸和/或甲基丙烯酸和惰性稀釋氣體外還包含副產(chǎn)物的反應(yīng)氣體混合物，必須從副產(chǎn)物中取出作為目標(biāo)產(chǎn)物所需要的丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

通常通過首先在堿性取出中將丙烯酸和/或甲基丙烯酸由氣相轉(zhuǎn)化到液相中而由非均相催化部分氣相氧化的反應(yīng)氣體混合物中取出丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

這例如可以通過將非均相催化部分氣相氧化的產(chǎn)物氣體混合物進(jìn)行冷凝步驟而進(jìn)行，該冷凝步驟可以通過直接和/或間接冷卻而誘發(fā)。優(yōu)選以分餾方式進(jìn)行該冷凝步驟(例如參見DE-A19924532、DE-A19924533、DE-A19740253、DE-A19627847和DE-A10332758)。

另外，還可以通過將丙烯酸和/或甲基丙烯酸由非均相催化部分氣相氧化的反應(yīng)混合物吸收到合適的吸收劑中而將它們轉(zhuǎn)化成冷凝相(例如參見US?2004/0242826、DE-A19606877、DE-A19631645、EP-A982289，EP-A982288、EP-A982287、EP-A792867、EP-A784046、DE-A10336386、DE-A4308087、DE-A2136396、EP-A648732(尤其是操作實(shí)施例)、EP-A1125912、EP-A1212280)。

有用的吸收劑例如為水、水溶液和有機(jī)溶劑。優(yōu)選的有機(jī)吸收劑是在標(biāo)準(zhǔn)條件(1巴)下的沸點(diǎn)高于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的沸點(diǎn)且優(yōu)選較為疏水以非常顯著防止反應(yīng)水的共吸收的那些。