[發(fā)明專利]光學(xué)活性3－甲基環(huán)十五烷酮及其中間體的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200680014610.0
• 申請日: 2006-05-17
• 公開（公告）號: CN101166708A
• 公開（公告）日: 2008-04-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 田中茂;石田賢哉;松田洋幸
• 申請（專利權(quán)）人: 高砂香料工業(yè)株式會社
• 主分類號: C07C45/51
• 分類號: C07C45/51;C07C69/02;C07C49/385;C07B53/00;C07C67/00;C07F9/6574
• 代理公司: 北京信慧永光知識產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 薛俊英;王維玉

1.一種光學(xué)活性3-甲基環(huán)十五烷酮的制備方法，其特征在于在銅催化劑、烯醇陰離子捕捉劑以及通式(1)表示的光學(xué)活性亞磷酰胺的存在下，使2-環(huán)十五碳烯-1-酮與甲基化有機金屬反應(yīng)，進行甲基的1，4-共軛加成反應(yīng)，制備通式(2)表示的光學(xué)活性3-甲基-1-環(huán)十五碳烯衍生物，然后進行溶劑分解，

[化29]

(式中R¹及R²分別獨立地代表氫原子或碳數(shù)1～4的烷基，R³代表可以含有取代基的碳數(shù)3～10的環(huán)烷基或可以含有取代基的芳基，R⁴代表碳數(shù)1～10的烷基、可以含有取代基的碳數(shù)3～10的環(huán)烷基、可以含有取代基的芳基或可以含有取代基的芳烷基，A代表光學(xué)活性的聯(lián)芳基二基)，

[化30]

(式中R代表烯醇陰離子捕捉劑的殘基，*代表不對稱碳原子。式中的波狀線代表順式體或反式體或它們的混合物)。

2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述光學(xué)活性3-甲基環(huán)十五烷酮為3-(R)-甲基環(huán)十五烷酮。

3.一種通式(2)表示的光學(xué)活性3-甲基-1-環(huán)十五碳烯衍生物的制備方法，其特征在于在銅催化劑、烯醇陰離子捕捉劑以及通式(1)表示的光學(xué)活性亞磷酰胺的存在下，通過甲基化有機金屬對2-環(huán)十五碳烯-1-酮進行甲基的1，4-共軛加成反應(yīng)，

[化31]

(式中R¹及R²分別獨立地代表氫原子或碳數(shù)1～4的烷基，R³代表可以含有取代基的碳數(shù)3～10的環(huán)烷基或可以含有取代基的芳基，R⁴代表碳數(shù)1～10的烷基、可以含有取代基的碳數(shù)3～10的環(huán)烷基、可以含有取代基的芳基或可以含有取代基的芳烷基，此外，A代表光學(xué)活性的聯(lián)芳基二基)，

[化32]

(式中R代表烯醇陰離子捕捉劑的殘基，*代表不對稱碳原子，式中的波狀線代表順式體或反式體或它們的混合物)。

4.如權(quán)利要求1～3中任一項所述的方法，其中通式(2)表示的光學(xué)活性3-甲基-1-環(huán)十五碳烯衍生物的制備方法是在銅催化劑及所述通式(1)表示的光學(xué)活性配位體存在下，使2-環(huán)十五碳烯-1-酮與甲基化有機金屬反應(yīng)，在通過甲基的1，4-共軛加成反應(yīng)生成的光學(xué)活性烯醇陰離子中，添加烯醇陰離子捕捉劑。

5.一種下述通式(1′)表示的化合物，

[化33]

(式中R¹′及R²′分別獨立地代表氫原子或碳數(shù)1～4的烷基，R³′代表可以含有取代基的碳數(shù)3～10的環(huán)烷基或可以含有取代基的芳基，R⁴′代表1-萘甲基、2-萘甲基、3，4-亞甲二氧基芐基、聯(lián)苯基甲基、蒽甲基、碳數(shù)1～10的烷基、可以含有取代基的芳基、被碳數(shù)1～6的烷基取代的芐基、或可以取代或縮合芳基的碳數(shù)3～10的環(huán)烷基，A′代表聯(lián)芳基二基)。