[發明專利]多孔球狀聚酰胺顆粒的制備方法

無效

• 申請號: 200680011000.5
• 申請日: 2006-02-02
• 公開（公告）號: CN101155860A
• 公開（公告）日: 2008-04-02
• 發明（設計）人: 中山喜美男;莊司達也;淺野之彥;八尾滋
• 申請（專利權）人: 宇部興產株式會社
• 主分類號: C08J3/14
• 分類號: C08J3/14
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 吳娟;李炳愛

技術領域

本發明涉及聚酰胺的多孔球狀顆粒的制備方法。

背景技術

人們對多孔球狀聚酰胺顆粒作為清潔面膜等化妝品的材料、色譜的填充劑的應用進行了研究。對于其作為各種催化劑的載體或吸附劑，在食品工業或醫療領域等中的應用也進行了研究。并且還研究了在多孔球狀聚酰胺顆粒上負載著色劑，作為電子攝影的色粉、顯示儀器等的電子材料的應用性。

已知多孔球狀聚酰胺顆粒的制備方法有溶劑引致的相分離法。溶劑引致的相分離法是指將聚酰胺溶解于溶劑中，制備聚酰胺溶液，向其中加入相對于聚酰胺為貧溶劑(也稱為非溶劑)、與溶劑相溶的溶劑，進行相分離，由此使聚酰胺溶液中的聚酰胺以多孔球狀顆粒的形式析出的方法。溶劑引致的相分離法中，通過選擇聚酰胺的溶劑和貧溶劑，可比較容易地制備形狀均勻的多孔球狀聚酰胺顆粒。

專利文獻1中公開了多孔聚合物微球的制備方法，該方法包括將結晶性聚合物溶解于溶劑(第一溶劑)中，將所制備的聚合物溶液均勻地分散于氫鍵指數比溶劑大的貧溶劑(第二溶劑)中。該專利文獻1的實施例中，作為聚酰胺66(尼龍66)的多孔球狀顆粒的制備例，記載了溶劑使用二甲基甲酰胺、貧溶劑使用乙二醇一甲醚的例子。

專利文獻2中公開了多孔球狀聚酰胺顆粒的制備方法，該方法包括將聚酰胺溶液和聚酰胺貧溶劑與水混合，臨時性地形成均勻溶液，然后使聚合物析出。該專利文獻2的實施例中，作為聚酰胺6(尼龍6)和聚酰胺66的多孔球狀顆粒的制備例，記載了溶劑使用間甲酚和甲酸、貧溶劑使用甲醇的例子。

專利文獻1：日本特開平3-26729號公報

專利文獻2：日本特開2002-80629號公報

發明內容

聚酰胺11(尼龍11)或聚酰胺12(尼龍12)與聚酰胺6或聚酰胺66相比，具有吸濕性低等優點。

但是，本發明人研究發現，利用目前已知的溶劑引致的相分離法制備聚酰胺11或聚酰胺12的多孔球狀顆粒時，顆粒難以析出，并且析出時容易發生顆粒結合導致的一次凝集。

因此，本發明的目的在于提供可利用溶劑引致的相分離法、盡量不發生凝集、工業上有利地制備聚酰胺11或聚酰胺12的多孔球狀顆粒的方法。

本發明人發現：將選自聚酰胺11和聚酰胺12的聚酰胺溶解于酚化合物中，將形成的聚酰胺溶液和相對于該聚酰胺為貧溶劑、且與該酚化合物相溶的低分子脂族醇，在高分子亞烷基二醇的存在下混合，制備初始粘度為10mPa·s以上的混合溶液，將該溶液保存，則可在較短的時間內使聚酰胺的多孔球狀顆粒幾乎不凝集地析出。這可能是由于具有高分子亞烷基二醇發揮了促進聚酰胺析出的成核劑作用的效果，以及提高混合溶液的粘度、抑制混合溶液中析出的顆粒的微小運動(引起凝集的原因)的增稠效果。

因此，本發明涉及多孔球狀聚酰胺顆粒的制備方法，該方法包括以下步驟：將選自聚酰胺11和聚酰胺12的聚酰胺溶解于酚化合物中，將所得聚酰胺溶液與相對于該聚酰胺為貧溶劑、且與該酚化合物相溶的低分子脂族醇，在高分子亞烷基二醇的存在下混合，制備初始粘度為10mPa·s以上的混合溶液的步驟；將該混合溶液保存，使聚酰胺呈顆粒狀析出的步驟。

本發明的多孔球狀聚酰胺顆粒的制備方法的優選方案如下所示。

(1)通過將含有高分子亞烷基二醇的聚酰胺溶液與低分子脂族醇混合，制備混合溶液。

(2)通過將聚酰胺溶液與含有高分子亞烷基二醇的低分子脂族醇混合，制備混合溶液。

(3)通過將聚酰胺溶液與低分子脂族醇、高分子亞烷基二醇同時混合，制備混合溶液。

(4)通過將聚酰胺溶液與低分子脂族醇混合，然后添加高分子亞烷基二醇并混合，制備混合溶液。

(5)制備混合溶液，使混合溶液中的聚酰胺濃度在0.05-20％質量范圍。

(6)制備混合溶液，使混合溶液中的高分子亞烷基二醇的濃度在0.5-10％質量范圍。

(7)酚化合物為苯酚。

(8)低分子脂族醇是三元醇和低分子亞烷基二醇的混合物，或者三元醇與一元醇的混合物。

(9)上述三元醇為甘油。

(10)低分子脂族醇是甘油與低分子亞烷基二醇的混合物，其中，低分子亞烷基二醇為乙二醇。

(11)低分子脂族醇是甘油與一元醇的混合物，其中，一元醇是碳原子數1-6的一元醇。

(12)高分子亞烷基二醇是數均分子量為1000以上的聚乙二醇、或數均分子量為1000以上的聚丙二醇、或者它們的混合物。

(13)混合溶液的初始粘度為200Pa·s以下。