[發(fā)明專利]乙炔選擇性加氫為乙烯的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200680010562.8
• 申請(qǐng)日: 2006-04-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101151227A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-03-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: A·馬梅多夫;S·阿勒瓦哈比;A·阿勒阿勒萬(wàn)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司
• 主分類號(hào): C07C5/09
• 分類號(hào): C07C5/09;C07C11/04;B01J23/44;B01J8/02
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 陳季壯

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種乙炔選擇性加氫為乙烯的方法。

背景技術(shù)

工業(yè)規(guī)模的乙炔加氫一般用來(lái)在乙烷裂解制備乙烯時(shí)從少量的乙炔(0.5-0.9mol-％)中純化乙烯。

US?4,585,897公開(kāi)了一種在含水的氧化鋯氧化鋁催化劑存在下在含水的粗乙炔物流中乙炔水合縮合的方法。

US?2,723,299公開(kāi)了一種在鎳基催化劑存在下通過(guò)將乙炔和單乙烯基乙炔的混合物加熱至特定溫度制備苯乙烯和苯的方法。

US?4,009,219公開(kāi)了一種制備苯的方法，其中產(chǎn)生的碳化鋰水解產(chǎn)生乙炔，然后催化乙炔產(chǎn)生苯。

進(jìn)一步地，US?4,982,032公開(kāi)了一種將含潮濕乙炔物流轉(zhuǎn)化成富含芳香族的苯、甲苯和二甲苯產(chǎn)品的方法。其中含乙炔物流與在無(wú)機(jī)骨架中含有少量鋅離子和大量硼硅酸鹽分子篩的復(fù)合催化劑組合物接觸。

US?4,227,025公開(kāi)了一種從第一氣體進(jìn)料中有效去除乙炔的方法，包含將所述氣體與氫一起進(jìn)料在去除乙炔的溫度下與貴金屬氫化催化劑接觸。

US?4,227,025具體公開(kāi)了在含乙烯的混合物中將乙炔在負(fù)載于Al2O3的Pd催化劑存在下加氫以從約2.200ppm乙炔純化乙烯。

進(jìn)一步地，US?4,128,595公開(kāi)了一種炔屬化合物在液相中選擇性加氫的方法，包括氫和含乙炔氣態(tài)烴物流在加氫條件下與含VIII族金屬的負(fù)載催化劑接觸。

到目前為止，負(fù)載的Pd基工業(yè)催化劑僅僅可以在低濃度乙炔(0.5-0.9mol-％)下作用，甚至在這些濃度下由于形成重?zé)N而導(dǎo)致催化劑失活，稱為新鮮油。因此這些方法表現(xiàn)出加深氫化反應(yīng)的程度，導(dǎo)致乙烯損失。

由甲烷熱裂解得到的一般氣體組分含有8-10wt.-％乙炔，現(xiàn)有的催化劑體系在如此大量的乙炔存在下由于形成焦炭而迅速失活不起作用，因此傳統(tǒng)的催化乙炔加氫具有以下缺點(diǎn)：

-乙炔加氫生成乙烯一般僅用于從少量乙炔中純化乙烯。這些方法不能用于大量乙炔加氫生產(chǎn)乙烯。

-傳統(tǒng)的乙炔加氫氣相純化乙烯的方法由于催化劑的低選擇性而導(dǎo)致乙烯損失。

-傳統(tǒng)的Pd基催化劑上的氣相乙炔加氫，催化劑表面上新鮮油的形成導(dǎo)致催化劑失活。

-傳統(tǒng)的氣相加氫過(guò)程氫與乙炔的比值受到限制，其必須受到特定控制以保持乙烯的高選擇性。

-傳統(tǒng)的氣相加氫過(guò)程需要反應(yīng)溫度的特定控制，溫度偏差會(huì)導(dǎo)致選擇性顯著降低。

-進(jìn)一步地，傳統(tǒng)的氣相加氫過(guò)程需要特定控制料流中一氧化碳的量，不加入一氧化碳乙烯選擇性低，而高濃度一氧化碳，例如超過(guò)大約1.200ppm，乙炔的轉(zhuǎn)化由于一氧化碳的強(qiáng)吸附作用而幾乎降為零。

由于這些問(wèn)題，很難實(shí)現(xiàn)高濃度乙炔加氫從乙炔制備乙烯。

US?5,118,893公開(kāi)一種在含鎳或鈷的沸石催化劑存在下向乙炔物流加入氫以催化轉(zhuǎn)化乙炔的方法。觀察到乙炔在含沸石催化劑存在下轉(zhuǎn)化由于乙炔迅速在催化劑表面上聚合而導(dǎo)致催化劑迅速失活。

據(jù)報(bào)導(dǎo)隨混合物中乙炔濃度增加催化劑失活加快。

發(fā)明概述

因此本發(fā)明的目的在于提供一種克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺陷的乙炔選擇性加氫為乙烯的方法，是利用加料中乙炔濃度增加特別提供一種乙炔高轉(zhuǎn)化率和乙烯高選擇性生產(chǎn)乙烯的方法。

該目的通過(guò)乙炔選擇性加氫為乙烯的方法完成該方法，包以下括步驟：i)向含有負(fù)載催化劑的反應(yīng)器中引入包含乙炔和氫的進(jìn)料，其中反應(yīng)器為含有另外用固體稀釋劑稀釋的負(fù)載催化劑的固定床反應(yīng)器或負(fù)載催化劑涂在反應(yīng)器壁上的洗液涂覆的反應(yīng)器；和ii)在負(fù)載催化劑存在下乙炔加氫為乙烯。

優(yōu)選地，催化劑選自元素周期表的VIII族元素，優(yōu)選鈀。

另外原料可以從甲烷熱裂解獲得。

在一個(gè)實(shí)施方案中，進(jìn)料中乙炔的量為基于料流總重量的約0.1-約20wt.-％，優(yōu)選的約8-約20wt.-％，，優(yōu)選約10-約15wt.-％。

優(yōu)選地，該方法在約30-約500℃溫度下進(jìn)行，優(yōu)選約40-約230℃。

傳統(tǒng)地，該方法在約1,000-約2,000,000h^-1的空速下進(jìn)行優(yōu)選約2,500-170,000^-1。

優(yōu)選地，載體為SiO₂，ZrO₂，Al₂O₃，TiO₂，或其混合物。