[發(fā)明專利]高純度對苯二甲酸的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200680009629.6
• 申請日: 2006-03-14
• 公開（公告）號: CN101146759A
• 公開（公告）日: 2008-03-19
• 發(fā)明（設計）人: 沼田元干;高橋功
• 申請（專利權）人: 三菱化學株式會社
• 主分類號: C07C51/47
• 分類號: C07C51/47;C07C51/265;C07C63/26;C07C63/04;C07C63/06
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司
• 代理人: 丁香蘭

技術領域

本發(fā)明涉及高純度對苯二甲酸的制造方法。詳細地說，涉及如下的高純度對苯二甲酸的制造方法：在通過對二甲苯的氧化來制造高純度對苯二甲酸時，回收作為副產物生成的對甲苯甲酸，供給至氧化工序。

背景技術

以往，采用經過如下各工序的制造方法大規(guī)模地制造高純度對苯二甲酸：氧化反應工序，在乙酸溶劑中氧化對二甲苯，生成對苯二甲酸；粗對苯二甲酸結晶獲得工序，從在氧化反應工序中得到的漿料中獲得粗對苯二甲酸；加氫提純工序，將所得到的粗對苯二甲酸溶解到熱水中，進行加氫并提純；高純度對苯二甲酸結晶析出工序，從經過加氫提純工序的溶液中結晶析出高純度對苯二甲酸；高純度對苯二甲酸結晶獲得工序，回收結晶析出的高純度對苯二甲酸；以及清洗和干燥工序，用水清洗所獲得的高純度對苯二甲酸，進行干燥。

這些工序(尤其是高純度對苯二甲酸結晶獲得工序)的排出水(即結晶分離后的母液)中含有相當量的對甲苯甲酸、苯甲酸等有機物，這些有機物是水溶性副產物。該排出水若直接排出到環(huán)境中，則引起環(huán)境污染，因此，必須用廢水處理裝置降低有機物濃度后排出。該處理需要大量的費用。

于是，在專利文獻1中提出了如下方法：利用過濾器過濾去除排出水中的不溶性有機物之后，利用離子交換樹脂去除重金屬，進一步地，利用反滲透系統(tǒng)回收溶解的有機物的鹽。

并且，非專利文獻1中提出了如下方案：利用吸附劑處理該排出水(即結晶分離后的母液)，去除對甲苯甲酸、苯甲酸等有機物之后，將其作為加氫提純工序中溶解粗對苯二甲酸的熱水再利用。

專利文獻1：特表2003-507156號公報

非專利文獻1：P.K.Khachane?et.al.，Separation?Science?and?Technology，Vol.38，No.1,pp.93-111，2003

發(fā)明內容

但是，如上所述，排出水中含有相當量的對甲苯甲酸和苯甲酸，然而，由于對甲苯甲酸氧化會成為對苯二甲酸，因此，若將排出水中的對甲苯甲酸回收并供給到氧化反應工序中，則能夠提高對苯二甲酸的收率。

但是，專利文獻1的方法中，對甲苯甲酸以與苯甲酸的混合物的方式回收。因此，若將回收的對甲苯甲酸供給到氧化反應工序，則由于共存的苯甲酸而導致反應體系中的苯甲酸濃度增高，高純度對苯二甲酸產品中含有不可忽視的量的苯甲酸。若對苯二甲酸中含有苯甲酸，則以該對苯二甲酸作為原料制造聚酯時，所得到的聚酯的聚合度有可能達不到規(guī)定值，并且，有可能導致聚酯著色，因此，不能將以與苯甲酸的混合物的方式回收的對甲苯甲酸直接再次用作對苯二甲酸的原料。因此，需要僅將對甲苯甲酸從含有苯甲酸和對甲苯甲酸的排出水中高效回收的方法。

非專利文獻1中記載了將對甲苯甲酸和苯甲酸從水溶液中吸附到多孔吸附劑上的內容以及可以利用乙酸或乙酸甲酯使吸附的苯甲酸或對甲苯甲酸解吸的內容。但是，該文獻中并沒有公開能夠利用多孔吸附劑分離苯甲酸和對甲苯甲酸的內容。

本發(fā)明人對向填充有該多孔吸附劑的吸附塔供給含有苯甲酸和對甲苯甲酸雙方的水溶液時這些化合物在從吸附塔流出的流出液中的流出狀況進行了研究。結果發(fā)現，起初，由于苯甲酸和對甲苯甲酸均被吸附，因此從吸附塔流出均不含兩者的液體，但是，若繼續(xù)供給水溶液，則流出液中含有苯甲酸，流出液中的苯甲酸的濃度逐漸增高，當該濃度相當高之后，流出液中才含有對甲苯甲酸，并且，對甲苯甲酸的濃度逐漸增高，本發(fā)明人基于上述發(fā)現完成了本發(fā)明。

該現象顯示出，多孔吸附劑對對甲苯甲酸的吸附力強于對苯甲酸的吸附力，吸附塔吸附苯甲酸和對甲苯甲酸基本上達到飽和之后，對甲苯甲酸取代了被吸附的苯甲酸而被吸附。因此，利用該現象，用對甲苯甲酸充分取代被吸附的苯甲酸，只要在吸附塔內的對甲苯甲酸與苯甲酸之比充分大于供給液中的對甲苯甲酸與苯甲酸之比的時刻停止供給水溶液并進行解吸，就能夠選擇性地回收對甲苯甲酸。

本發(fā)明人進一步發(fā)現，由于從吸附塔流出的流出液中的對甲苯甲酸減少，因此，若將該流出液作為溶解粗對苯二甲酸的水或清洗高純度對苯二甲酸的水進行再利用，則能夠減少生產用水，并且，能夠削減直接對流出液進行廢棄處理時所需的大量費用，因此，其結果，能夠降低高純度對苯二甲酸的制造成本。

即，本發(fā)明的要旨在于下述(1)～(17)。