[發明專利]自粘性的加成交聯硅橡膠混合物，其制備方法，用于制備復合模塑件的方法及其用途

有效

• 申請號: 200680009262.8
• 申請日: 2006-03-24
• 公開（公告）號: CN101146867A
• 公開（公告）日: 2008-03-19
• 發明（設計）人: S·博斯哈默
• 申請（專利權）人: GE拜爾硅股份有限公司
• 主分類號: C08L83/04
• 分類號: C08L83/04;C08G77/12;B32B27/36;C08K5/5425;C08K5/5435;C08L83/08;C08L83/12;C08L83/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 溫宏艷;李連濤

本發明涉及加成交聯的硅橡膠混合物，其制備方法，用于制備復合模塑件的方法及其用途。

本發明的自粘性加成交聯的硅橡膠混合物的特征在于很好地粘附到基材上，同時用于制備模塑件所用的模具(Form)不需要特殊處理，使得可以從模具中脫模加成交聯的硅橡膠混合物。此外，通常不要求復合模塑件的后退火。

已經提出了一系列方法用于在加成交聯的硅彈性體和不同基材之間達到粘附連接。一種可能方法是使用所謂的底漆，其用于預處理基材表面。這要求在處理時額外的加工步驟和用溶劑處理。這兩者都是不利的。另一種可能性在于，通過向未交聯的硅橡膠混合物添加一種或多種添加劑實現將加成交聯的硅彈性體粘合在基材上。

另一變形方案提供了制備熱塑性塑料-硅氧烷共混物的方法，其中在成形之前向熱塑性塑料基體混入各種硅氧烷，并將由該熱塑性塑料共混物制備的模塑件的表面與加成交聯的硅橡膠粘合。US?5366806要求保護在熱塑性塑料基體中的具有額外鏈烯基的氫硅氧烷，所述熱塑性塑料基體與加成交聯的聚有機硅氧烷橡膠粘附結合，所述加成交聯的聚有機硅氧烷橡膠可以優選含有其它的有機官能SiH粘合劑。

US?5366805公開了一種聚碳酸酯，其含有含氫硅氧烷且具有環氧基或者芳基的硅氧烷的共聚物或者三聚物。該US?5418065推薦替代含硅氧烷的熱塑性塑料而使用含有加成交聯的聚有機硅氧烷橡膠和含環氧基的SiH硅氧烷的聚丙烯三聚物，該聚丙烯三聚物在交聯時達到粘合。該粘合例如在120℃下8分鐘實現。在施加硅橡膠緊前面注射熱塑性塑料部件。該系統允許復合件從金屬模具脫模。

另一解決方案是提供加成交聯的聚有機硅氧烷橡膠，其根據熱塑性塑料基材的種類含有一種或者多種添加劑，并可以在交聯期間在各種條件下粘附到這種熱塑性塑料上。理想的是，具有高軟化溫度的特殊熱塑性塑料與硅橡膠粘合，與之相反，對金屬模具材料(即，通常為鋼)的粘合保持盡可能小。

根據US?4087585例如通過添加兩種添加劑，其一為具有至少一個SiOH基團的短鏈硅氧烷和其一為具有至少一個環氧基和與Si連接的烷氧基的硅烷，實現了對鋁的很好粘附。根據J.Adhesion?Sci.Technol.第3卷，No.6，第463-473頁(1989)通過添加環氧硅烷與均聚物交聯劑的組合實現了對不同金屬和塑料的很好粘附。在EP-A?875536中通過使用具有環氧基的烷氧基硅烷以及每分子具有至少20個SiH官能團的氫硅烷實現在不同塑料上的改善粘附，其中所述混合物的特點還在于改善的反應性。

EP?350951記載了使用丙烯酰基或者甲基丙烯酰基烷氧基硅烷與作為添加劑的環氧官能化的硅烷和多元醇的部分烯丙基醚的組合，以實現將加成交聯的硅彈性體耐久地粘附在玻璃和金屬上。

該混合物的缺點在于，其對金屬也具有好的粘附性，因此在用未經涂覆的金屬模具加工時造成麻煩。

在EP-A2-1085053公開了通過添加環氧丙氧基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷的組合和通過對復合件的后退火在從未經涂覆的鋼模具容易地脫模的同時實現了對聚酰胺和聚對苯二甲酸丁二酯的良好粘附。但是，使用了相對高用量的硅烷和為了實現良好的最終粘附通常推薦對復合模塑件進行后退火，這意味著額外的加工步驟。

US?4082726公開了三聚物(也即由至少三種不同的甲硅烷氧基組成的硅氧烷)的應用。其除了Si-環氧基之外尤其可以含有Si-苯基、SiH以及其它甲硅烷氧基單元。這種環氧基硅氧烷除了幾乎任意的鏈烯基硅氧烷A)之外還使用氫硅氧烷B)，以提供在熱塑性塑料基材和加成交聯的聚有機硅氧烷橡膠之間的粘附。其沒有公開針對硅上的有機官能單元的優選濃度。含環氧基的三聚物的存在既粘附熱塑性塑料又粘附金屬。

US?5405896公開了替代含乙氧基的硅氧烷三聚物使用具有至少一個含氧亞苯基基團和至少一個SiH基團的共聚物或三聚物。該硅橡膠例如在120℃?8分鐘粘附性固化在熱塑性塑料表面。在未經涂覆的金屬模具中成功地脫模。

US?6127503推薦替代含氧硅氧烷共聚物或者三聚物使用具有至少一個苯基或者亞苯基單元、至少一個含氮單元以及至少一個SiH基團的三聚物。所述硅橡膠例如于120℃在10分鐘內粘附性固化在熱塑性塑料表面上。