[發(fā)明專利]通過釕/四齒配體的絡合物進行的酯的氫化

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200680008631.1
• 申請日: 2006-04-04
• 公開（公告）號: CN101142155A
• 公開（公告）日: 2008-03-12
• 發(fā)明（設計）人: 萊昂內(nèi)爾·紹丹;菲利佩·迪波;讓－雅克·里德豪澤;帕特里克·懷斯
• 申請（專利權）人: 弗門尼舍有限公司
• 主分類號: C07B41/02
• 分類號: C07B41/02;C07C29/149;C07F15/00
• 代理公司: 北京三幸商標專利事務所
• 代理人: 劉激揚

1.使用H₂分子通過氫化反應將含有一個或兩個酯官能團或內(nèi)酯官能團的C₃～C₇₀基質還原成相應的醇或二醇的方法，其特征在于所述方法在堿和至少一種催化劑或預催化劑的存在下進行，所述催化劑或預催化劑為四齒配體的釕絡合物形式，其中配位基團由至少一個氨基或亞氨基與至少一個膦基構成。

2.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于所述催化劑或預催化劑為如下四齒配體的釕絡合物形式：其中配位基團由兩個氨基或亞氨基與兩個膦基構成，并且所述氨基是伯氨基(即NH₂)或仲氨基(即NH)。

3.根據(jù)權利要求1或2的方法，其特征在于所述釕絡合物具有下式結構：

[Ru(L4)Y₂]????[Ru(L4)(X)_n(Y)_2-n](Z)_n

???(1)??????????????????(2)

其中L4表示四齒配體，其中配位基團由至少一個氨基或亞氨基與至少一個膦基構成；并且

每個Y同時或各自獨立地表示CO、氫原子或鹵原子、羥基、或C₁～C₆烷氧基或羧酸根、或BH₄或AlH₄基團；

X表示C₃～C₃₀單膦或溶劑；

Z表示非配位陰離子；以及

n是0、1或2。

4.根據(jù)權利要求3的方法，其特征在于所述釕絡合物具有下式結構：

[Ru(L4)Y₂]????(1)

其中L4和Y具有權利要求3中指出的含義。

5.根據(jù)權利要求3或4的方法，其特征在于L4是下式的配體：

其中，虛線表示單鍵或雙鍵，如果氮原子屬于氨基基團(虛線為單鍵)，則z為1，或者如果氮原子屬于亞氨基基團(一條虛線為雙鍵)，則z為0；

當R²和R³不相連時，它們同時或各自獨立地表示非強制選擇地具有取代基的直鏈、支化或環(huán)狀的C₁～C₈烷基或烯基、非強制選擇地具有取代基的C₆～C₁₀芳基、或OR²’或NR²’R³’，其中R²’和R³’為C₁～C₈烷基或烯基；或者當連接在同一個P原子上的所述R²和R³相連時，包括連接所述R²和R³的磷原子在內(nèi)，形成一個具有4～10個原子的非強制選擇地具有取代基的飽和或不飽和環(huán)；

A表示-(CR⁹₂)_k-基團或非強制選擇地具有取代基的聯(lián)苯基、聯(lián)萘基、C₅～C₁₂金屬茂二基、亞苯基(-C₆H₄-)或亞萘基(-C₁₀H₆-)；

B表示非強制選擇地具有取代基的聯(lián)苯基、聯(lián)萘基、C₅～C₁₂金屬茂二基、亞苯基或亞萘基，或式(i)的基團，

R⁹、R¹⁰和R¹¹不相連時，同時或各自獨立地表示氫原子、非強制選擇地具有取代基的直鏈、支化或環(huán)狀的C₁～C₁₀烷基或烯基、或非強制選擇地具有取代基的C₆～C₁₀芳基；兩個相鄰的或取代在同一個碳原子上的R⁹相連時，包括連接所述R⁹的碳原子在內(nèi)，可形成一個C_5～10的環(huán)；在同一個N原子的α位上的R¹⁰基團和R⁹基團可連接在一起形成一個C₄～C₆的飽和或不飽和環(huán)；兩個相鄰的R¹¹基團可連接在一起，包括連接所述R¹¹或R⁹的碳原子在內(nèi)，形成一個非強制選擇地具有取代基的C₅～C₁₀芳環(huán)或非強制選擇地具有取代基的C₅～C₁₂金屬茂二基；并且

k同時或各自獨立地為0或1；

并且其中A、B、R²、R³、R⁹、R¹⁰和R¹¹的取代基為一個或兩個鹵原子、C₁～C₁₀烷氧基、聚亞烷基二醇、鹵代烴或全鹵代烴、COOR、NR₂、季胺或R基團，其中R是C₁～C₆烷基，或C₅～C₁₂環(huán)烷基、芳烷基或芳基，后者可非強制選擇地取代有一個、兩個或三個鹵原子、磺基或C₁～C₈烷基、烷氧基、氨基、硝基、磺基、鹵代烴或全鹵代烴、或酯基。