[發明專利]可膨脹熱塑性凝膠組合物

有效

• 申請號: 200680008137.5
• 申請日: 2006-03-17
• 公開（公告）號: CN101142261A
• 公開（公告）日: 2008-03-12
• 發明（設計）人: 卡特琳·邁厄內斯;馬蒂娜·讓娜·杜邦;彼得·米格切爾斯
• 申請（專利權）人: 克雷頓聚合物研究公司
• 主分類號: C08J9/32
• 分類號: C08J9/32
• 代理公司: 北京律盟知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 孟銳

技術領域

本發明是關于可膨脹熱塑性凝膠組合物，其包括(a)嵌段共聚物，其包括至少一種衍生自單乙烯基芳族化合物的聚合物嵌段A及至少一種衍生自共軛二烯的聚合物嵌段B；(b)液體組份，其選自由增量油、增塑劑及與上述嵌段共聚物(a)相容的溶劑組成的群組；及(c)可熱膨脹的熱塑性顆粒，其包封可熱膨脹的氣體或液化氣體。本發明也關于可膨脹熱塑性凝膠組合物(例如)在諸如蠟燭、空氣清新劑、墊片、襯墊、床墊、枕墊、玩具及諸如此類物件中的用途。

背景技術

已習知基于苯乙烯系嵌段共聚物的油性凝膠且其用于各種應用中：電纜填充物、電連接的可重新插入密封、減振裝置、減壓裝置、玩具、緩沖裝置、握把、治療及整形外科裝置。在許多應用中，出于成本及能源節約的目的，對更輕產品還存在持續需求。

自歐洲專利第1158364號得知一種可光聚合組合物，其包括熱塑性-彈性SIS與SBS嵌段共聚物的混合物作為粘合劑、乙烯系不飽和單體、增塑劑及光引發劑。可認為所述組合物為油性凝膠且用于形成可光聚合柔版印刷元件。

在WO?9923144中，P.Migchels與O.Roumache研發了一種使基于苯乙烯系嵌段共聚物的油性凝膠有效發泡的技術。然而，發現由于共軛二烯中心嵌段選擇性氫化后其乙烯基不飽和含量過低，因此所述產物并未交聯且對某些如汽車工業中通常需要高于120℃耐溫性的應用仍展示耐溫性不足。

本發明者發現一種解決習知可膨脹油性凝膠組合物缺點的方法，所述方法使用一種生產具有經改良溫度性能的低密度油性凝膠的新穎技術。使用所述技術可制備其中于高溫下保持油性凝膠完整性而無溢油問題的經膨脹油性凝膠組合物。

發明內容

本發明一方面提供可膨脹熱塑性凝膠組合物，其包括：(a)嵌段共聚物，其包括至少一種衍生自單乙烯基芳族化合物的聚合物嵌段A及至少一種衍生自共軛二烯的聚合物嵌段B；(b)液體組份，其選自由增量油、增塑劑及與上述嵌段共聚物(a)相容的溶劑組成的群組；及(c)可熱膨脹的熱塑性顆粒，其包封可熱膨脹氣體或液化氣體，及視情況(d)光引發劑，其特征在于：所述嵌段共聚物(a)是一種可通過暴露于輻射交聯的嵌段共聚物且是單乙烯基芳族化合物含量以所有聚合物計為7-35重量％、總表觀分子量為50-1,500千克/摩爾且嵌段B中乙烯基含量為10-80摩爾％(優選20-75摩爾％，更優選35-70摩爾％)的嵌段共聚物，其視情況被氫化至剩余至少25％的初始乙烯不飽和度的程度。

本發明另一方面提供制備經膨脹撓性凝膠組合物的方法，所述方法包括以下步驟：

(1)形成一種包括組份(a)、(b)、(c)及視情況光引發劑(d)的可膨脹熱塑性凝膠組合物；

(2)熱處理所述可膨脹組合物以使所述可熱膨脹的熱塑性顆粒(c)膨脹并制造經膨脹的熱塑性凝膠組合物；及

(3)將所述經膨脹熱塑性凝膠組合物暴露于輻射以實施交聯并獲得經膨脹撓性凝膠組合物。

本發明再一方面提供制備經膨脹撓性凝膠組合物的方法，所述方法包括以下步驟：

(1)形成一種包括組份(a)、(b)、(c)及視情況光引發劑(d)的可膨脹熱塑性凝膠組合物；

(4)將所述可膨脹熱塑性凝膠組合物暴露于輻射以實施交聯；及

(5)熱處理所述經交聯的可膨脹撓性凝膠組合物以使所述顆粒膨脹并獲得經膨脹撓性凝膠組合物。

本發明也關于經膨脹撓性凝膠組合物在汽車器具中的用途，以及在諸如電纜填充物、電連接的可重新插入密封、減振裝置、減壓裝置、玩具、緩沖裝置、握把、治療及整形外科裝置和甚至柔版印刷板等應用中的用途。

本文所用術語“分子量”是指以g/mol表示的聚合物或共聚物嵌段的表觀分子量。在說明書及權利要求書中所提及的分子量可利用液相高效尺寸排除色譜(LHPSEC)使用聚苯乙烯校準用基準來測量，例如根據ASTM?D-5296-97所實施者。LHPSEC是其中根據分子尺寸分離聚合物的習知方法，其中最大分子首先洗脫。使用市售聚苯乙烯分子量標準物校準色譜儀。使用如此校準的LHPSEC所測量的聚合物分子量是苯乙烯等效分子量或表觀分子量。對于陰離子聚合的線性聚合物而言，所述聚合物實質上是單分散且其可方便且合意地說明以報告所觀測窄分子量分布的“峰”分子量。峰分子量通常是色譜中所展示主要物質的分子量。對于欲用于LHPSEC柱中的材料而言，通常使用苯乙烯-二乙烯基苯凝膠或二氧化硅凝膠且這些均為優良材料。四氫呋喃是用于本文所述聚合物類型的優良溶劑。所用檢測器優選為紫外光與折射率檢測器的組合。