[發(fā)明專利]包含透明的表面涂覆的二氧化鈦粒子的化妝品和皮膚病制劑

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200680007535.5
• 申請日: 2006-03-03
• 公開（公告）號: CN101137415A
• 公開（公告）日: 2008-03-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: V·安德烈;S·D·湯姆森
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: A61Q17/04
• 分類號: A61Q17/04;A61K8/25;A61K8/29;A61K8/891;A61K8/26
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所
• 代理人: 劉金輝;張雪珍

本發(fā)明涉及用于保護(hù)人類皮膚和頭發(fā)免受UV輻射的化妝品和皮膚病制劑，其包含在可見區(qū)為透明的且微晶大小為10-20nm以及比表面積為90-110m₂/g的表面涂覆的二氧化鈦粒子，其中二氧化鈦粒子的表面涂層包含a)氧化鋁和b)聚甲基硅氧烷(methicone)或聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共聚物的多涂層或a)氧化鋁、b)聚甲基硅氧烷或聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共聚物和c)二氧化硅的多涂層。

金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鋅在防曬組合物中分布廣泛。它們的作用基本上基于有害UV輻射的反射、散射和吸收，以及基本上取決于金屬氧化物的初級粒度。

微細(xì)二氧化鈦由于它為化學(xué)穩(wěn)定和毒理學(xué)安全的且不產(chǎn)生皮膚刺激也不產(chǎn)生過敏而廣泛用于化妝品配制劑中。它是目前最常用和最重要的礦物光保護(hù)物質(zhì)。

金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鋅的缺點是它們的光催化活性，其觸發(fā)可導(dǎo)致形成活性種(例如羥基)的反應(yīng)。

現(xiàn)有技術(shù)企圖通過例如用無機(jī)和/或有機(jī)表面組分的涂層將它們轉(zhuǎn)化而降低這些金屬氧化物的光催化活性而不降低UV屏蔽性能。這些表面組分可尤其為Al₂O₃、SiO₂和/或硅氧烷。

EP-A-0?988?853描述了涂覆有二氧化硅的金屬氧化物粒子和它們的制備方法以及作為防曬組合物組分的用途。這里缺點是這些涂覆的金屬氧化物粒子具有低表面官能度和高粒子共生度。這首先妨礙了粒子摻入化妝品配制劑中，其次限制了它們關(guān)于沉降的穩(wěn)定性。

EP?0?869?762?B1描述了硅氧烷聚合物涂覆的疏水化金屬氧化物和它們作為化妝品產(chǎn)物中的遮光劑的用途。

另外，EP?1284?277?A1描述了涂覆有二氧化硅且具有小結(jié)構(gòu)的金屬氧化物粒子和由此制備的遮光劑。

粒度在約30nm以下的二氧化鈦納米粒子可能適于用作化妝品和皮膚病制劑中的UV吸收劑。

大于約30nm的二氧化鈦粒子、粒子聚集體或粉粒結(jié)塊產(chǎn)生散射光效應(yīng)，因此產(chǎn)生不想要的可見光區(qū)中透光度的降低。因此，可再分散性，即制備的二氧化鈦納米粒子將轉(zhuǎn)化成膠體分散狀態(tài)的能力是上述應(yīng)用的重要先決條件。

由于尺寸量子化效應(yīng)，粒度為約5nm以下的二氧化鈦納米粒子顯示吸收端的藍(lán)移(L.?Brus，J.Phys.Chem.(1986)，90，2555-2560)，因此很少適于用作UV-A區(qū)的UV吸收劑。

隨著初級粒度降低，比表面積增加，因此聚集體和結(jié)塊形成并且還可危及乳液穩(wěn)定性的吸收過程的活性表面。

然而，結(jié)塊是化妝品透明配制劑中不想要的，這是由于它們作為粒子在皮膚上通常甚至用肉眼可看出，降低透光度以及遮光劑的UV保護(hù)作用并在貯存期間沉降出來。結(jié)塊也可導(dǎo)致配制劑的不穩(wěn)定性。

在實踐中，因此已發(fā)現(xiàn)作為粒子生長的細(xì)碎特性，分散問題增加，意指分散和穩(wěn)定過程整體代表化妝品配制劑制造期間最復(fù)雜的階段之一。

因此本發(fā)明的目的是提供包含二氧化鈦粒子且可克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點的化妝品和皮膚病光保護(hù)劑制劑。尤其是二氧化鈦粒子應(yīng)具有低光催化活性和低散射行為。另外，二氧化鈦粒子應(yīng)在可見區(qū)中為透明的且容易摻入化妝品分散體中。如果可能的話，粒子應(yīng)不經(jīng)受不可逆的聚集以便可避免復(fù)雜的分散過程。

該目的現(xiàn)在已通過提供用于保護(hù)人類皮膚和頭發(fā)免受UV輻射的化妝品和皮膚病制劑而實現(xiàn)，所述化妝品和皮膚病制劑包含在可見區(qū)為透明的且微晶大小為10-20nm以及比表面積為90-110m²/g的表面涂覆的二氧化鈦粒子，其中二氧化鈦粒子的表面涂層包含a)氧化鋁和b)聚甲基硅氧烷或聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共聚物的多涂層。

名稱聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷分別代表甲基氫聚硅氧烷和二甲基聚硅氧烷。

根據(jù)本發(fā)明存在于化妝品和皮膚病制劑中的表面涂覆的二氧化鈦粒子的微晶大小借助X射線衍射光譜法測定為10-20nm，優(yōu)選12-18nm，特別優(yōu)選14-16nm。

按照DIN?66131測定[也見F.M.Nelsen，F(xiàn).T.Eggertsen，Analyt.Chem.30(1958)，1387]根據(jù)本發(fā)明用于化妝品和皮膚病制劑中的表面涂覆的二氧化鈦粒子的BET表面積為90-110m²/g，優(yōu)選95-105m²/g。

化妝品和皮膚病制劑的優(yōu)選形式為二氧化鈦粒子的表面涂層包含二氧化硅作為另外組分c)。

化妝品和皮膚病制劑的特別優(yōu)選形式為二氧化鈦粒子通過如下涂覆的那種：