[發明專利]制備不飽和醛和/或不飽和酸的方法

有效

• 申請號: 200680005936.7
• 申請日: 2006-02-22
• 公開（公告）號: CN101128415A
• 公開（公告）日: 2008-02-20
• 發明（設計）人: 柳淵植;申鉉鐘;崔柄烈;崔永賢;趙永鎮;金德基;樸柱淵;樸光鎬
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C07C47/20
• 分類號: C07C47/20;C07C51/145
• 代理公司: 北京金信立方知識產權代理有限公司
• 代理人: 朱梅;徐志明

1.一種用于固定床催化部分氧化反應的殼管式反應器，該反應器的特征在于，包括主要用于由烯烴制備不飽和醛的第一步反應區和主要用于由不飽和醛制備不飽和酸的第二步反應區的至少一個反應區，其中上述反應區的至少一個反應區包括兩層或更多層催化層；各催化層填充有催化活性組分孔密度和/或孔徑不同的成形催化劑產物；并且所述孔密度和/或孔徑以催化活性組分的比表面積從反應器入口至反應器出口增加的方式控制。

2.如權利要求1所述的殼管式反應器，其中，所述成形催化劑產物為通過將所述催化活性組分形成為所需形狀而得到的成形催化劑，或通過將所述催化活性組分負載到具有所需形狀的惰性載體上而得到的負載催化劑。

3.如權利要求1所述的殼管式反應器，其中，所述具有不同孔密度和/或孔徑的催化活性組分通過包括如下步驟的方法獲得：

(a)混和形成作為催化活性組分的金屬氧化物的金屬鹽，以提供催化劑的水溶液或懸浮液；

(b)干燥催化劑的水溶液或懸浮液，以提供催化劑粉末；以及

(c)焙燒上述步驟中獲得的產物，該方法在步驟(a)中或步驟(b)和(c)之間進一步包括加入具有可控添加量和/或可控粒徑的升華或熱分解材料的步驟。

4.如權利要求3所述的殼管式反應器，其中，所述升華或熱分解材料在50～200℃升華或分解。

5.如權利要求3所述的殼管式反應器，其中，所述升華或熱分解材料為至少一種選自包括尿素NH₂CONH₂、三聚氰氨C₃H₆N₆、草酸銨C₂H₈N₂O₄、草酸甲酯C₄H₆O₄和萘C₁₀H₈的組的材料。

6.如權利要求3所述的殼管式反應器，其中，所述升華或熱分解材料以具有0.01～50μm尺寸的顆粒粉末形式存在或以液態存在。

7.如權利要求3所述的殼管式反應器，其中，所述升華或熱分解材料以基于所述催化活性組分的重量的0～30wt％的量加入。

8.如權利要求3所述的殼管式反應器，其中，所述催化劑粉末在研磨至150μm或更小尺寸后使用。

9.如權利要求1所述的殼管式反應器，其中，所述通過控制孔密度和/或孔徑具有最小比表面積催化活性組分的催化層包括最高溫熱點，并且所述催化活性組分的比表面積為5～10m²/g。

10.如權利要求1所述的殼管式反應器，其中，至少一個反應區包括以兩級水平填充的第一催化層和第二催化層；第一級的催化活性組分的比表面積為5～10m²/g；而第二級的催化活性組分的比表面積為10～100m²/g。

11.如權利要求1所述的殼管式反應器，其中，至少一個反應區包括以三級水平填充的第一催化層、第二催化層和第三催化層；第一級的催化活性組分的比表面積為5～10m²/g；第二級的催化活性組分的比表面積為10～50m²/g；而第三級的催化活性組分的比表面積為50～100m²/g。

12.一種在殼管式反應器中通過固定床催化部分氧化反應由烯烴制備不飽和醛的方法，該方法的特征在于，使用權利要求1～11任一項所述的反應器，該反應器包括包含兩層或更多層催化層的用于制備不飽和醛的反應區，其中各催化層填充有催化活性組分孔密度和/或孔徑不同的成形催化劑產物；并且所述孔密度和/或孔徑以催化活性組分的比表面積從反應器入口至反應器出口增加的方式控制。