[發明專利]聚酯制品中的乙醛清除劑

無效

• 申請號: 200680004092.4
• 申請日: 2006-02-06
• 公開（公告）號: CN101115793A
• 公開（公告）日: 2008-01-30
• 發明（設計）人: B·馬希亞特;J·維勒爾
• 申請（專利權）人: 普立萬公司
• 主分類號: C08K5/00
• 分類號: C08K5/00;C08L67/02
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司
• 代理人: 顧敏

優先權聲明

本申請要求2005年2月7日提交的、代理機構案卷號為12005001的美國臨時專利申請號60/650,609的優先權。

發明領域

本發明涉及清除來自聚酯制成的制品中的乙醛。

發明背景

塑料在各種工業領域已替代了其它材料。在包裝工業，塑料已替代了玻璃，以降低破碎量，減小重量以及減少在制造和運輸中的能耗。

聚對苯二甲酸乙二酯(PET)是包裝工業，特別是飲料容器工業最常用來替代玻璃的塑料。

美國專利第5,874,517號(Huang等)披露了PET樹脂中再生乙醛領域的問題以及該專利解決這種問題的方法。

如Huang等所述，乙醛是PET聚合期間產生的幾種副產物中的一種，并且在聚合后殘留在聚合物切片中。必須使乙醛含量最小，因為乙醛會在瓶中所含的飲料中引入氣味，而這是非常不希望出現的情況。在制備PET的縮聚反應期間被截留在切片中的乙醛被廣泛稱作“游離”乙醛。除了游離乙醛外，乙醛還可以通過制備聚合物期間PET和截留在聚合物切片中的其它副產物(“乙醛前體”)的進一步反應或分解形成。由截留的乙醛前體反應產生的乙醛或者在模塑過程中的降解形成的乙醛被稱作“再生”乙醛。當聚合物處于高溫，如注塑工藝所采用的高溫時，引發產生再生乙醛的反應。

Huang等報道了對抗氧化劑的廣泛研究以及使用抗氧化劑來防止PET發生熱降解和熱氧化降解。但是，Huang等未報道降低再生乙醛同時保持對瓶用樹脂而言可接受的色值方面的研究。

美國專利第6,569,479號(Rule)揭示了能在飲料容器中用來將乙醛有效氧化為乙酸的氧化催化劑。

美國專利第6,632,874號(Rule等)揭示了通過以下方法來降低聚烯烴材料中醛類的含量：將聚烯烴和能與醛類反應形成水和有機酸的有機添加劑化合物組合。

美國專利第6,274,212號(Rule等)公開了一種降低熔融加工的聚酯中乙醛含量的方法，該方法包括將熔融的聚酯與能從聚酯中清除乙醛但不會使聚酯變色的有機添加劑化合物組合。所述有機添加劑化合物包含至少兩個取代氫且與該有機添加劑化合物的碳相連的雜原子，使所述有機添加劑化合物能與聚酯中的乙醛反應，形成水和一種有機化合物，所產生的該有機化合物包含有至少兩個雜原子的未橋連的五元或六元環。降低了乙醛含量的聚酯特別適用于制造容器，如包裝飲料的容器。

盡管美國專利第6,274,212號(Rule等)聲明沒有發生變色，但是商業聚酯飲料容器的制造商已注意到按照此專利文獻的方法，容器發生泛黃。

發明概述

本領域所需要的是不會使聚酯制品變色的乙醛清除劑制劑，所述聚酯制品特別是部分由聚合物廢料制造的用于瓶裝水的飲料容器，尤其是包含瓶裝汽水的那些容器。

本發明通過出乎意料地組合乙醛清除劑與酸吸收劑和抗氧化劑，將聚酯飲料制品的變色現象降至最小，因而解決了這一實際問題。

本發明一方面涉及聚合物混合物，該混合物包含(a)載體，(b)乙醛清除劑，(c)酸吸收劑，和(d)抗氧化劑。

本發明另一方面涉及其形式為聚合物預成形體(pre-form)、飲料容器或者包裝膜和片材的聚合物混合物。

任選地，所述聚合物混合物還包含藍色著色劑，其形式為顏料、染料或兩者都有。

任選地，所述聚合物混合物還包含熒光增白劑。

任選地，所述聚合物混合物或者可以是濃縮形式(也稱作“母料”，為固體或液體形式)，在形成制品時用作聚酯樹脂中的添加劑，或者是未濃縮或未稀釋的形式(也稱作完全“調稀(let-down)”)，在熔融和形成如顏料容器或包裝膜和片之前作為完全混入小球的混合物。

從本發明實施方式的討論中可以理解本發明的特征和優點。

本發明實施方式

聚酯和其它載體

如美國專利第6,274,212號(Rule等)揭示的，聚酯，尤其是聚(對苯二甲酸乙二酯)(PET)是一種通用聚合物，具有作為纖維、薄膜和三維結構的廣泛適用性。PET的一個特別重要的應用是用于容器，尤其是食品和飲料用的容器。這一應用領域在最近25年有了巨大發展，其普及性持續擴大。適用于本發明的其它聚酯包括聚(萘二甲酸乙二酯)、聚(己二酸乙二酯)、聚(間苯二甲酸乙二酯)，以及這些聚酯的混合物或共聚物。