[發明專利]用于制造維生素B1前體的方法

有效

• 申請號: 200680003497.6
• 申請日: 2006-01-24
• 公開（公告）號: CN101111484A
• 公開（公告）日: 2008-01-23
• 發明（設計）人: 維爾納·邦拉蒂;喬斯萊恩·菲斯柴瑟;莉薩·吉拉蒂;里恩哈德·卡治
• 申請（專利權）人: 帝斯曼知識產權資產管理有限公司
• 主分類號: C07D239/42
• 分類號: C07D239/42;C07D417/06
• 代理公司: 北京東方億思知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 肖善強

1.Grewe二胺的制造方法，包括以下步驟：用堿金屬或堿土金屬氫氧 化物的水溶液水解II式的化合物，

其中R為氫或直鏈或支鏈的C_1-4烷基，該方法的特征在于水解在有機 溶劑的存在下進行。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于有機溶劑具有7到35的介電 常數。

3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于有機溶劑為脂肪醇、醚 或其任意混合物。

4.如上述權利要求中任意一項所述的方法，其特征在于有機溶劑在所 述反應條件下實質上不溶于水。

5.如權利要求3所述的方法，其特征在于脂肪醇為脂肪族C_1-4醇或其 任意混合物。

6.如權利要求4所述的方法，其特征在于脂肪醇為脂肪族C_3-4醇，優 選選自1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇和2-甲基-2-丙醇，更優選選自2- 丙醇、1-丁醇和2-丁醇。

7.如權利要求3或4所述的方法，其特征在于醚為Grewe二胺能夠溶 解在其中的醚。

8.如權利要求7所述的方法，其特征在于醚為四氫呋喃或1，2-二甲氧 基乙烷。

9.如上述權利要求任意一項所述的方法，其中R為氫或甲基，優選 氫。

10.如上述權利要求一項或多項所述的方法，其特征在于水解在20℃ 到110℃的溫度范圍下進行。

11.用于制造III式化合物的方法，

其中R₁為C_1-4烷酰基，優選乙酰基，該方法特征在于通過上述權利要 求任意一項所述的方法獲得的Grewe二胺與二硫化碳和氯酮衍生物反應， 所述氯酮衍生物優選選自3-氯-5-羥基-2-戊酮、3-氯-5-乙酸基-2-戊酮、3- 巰基-5-羥基-2-戊酮、3-巰基-5-乙酸基-2-戊酮及其任意混合物。

12.制造IV式的化合物的方法，

其特征在于根據權利要求11所述方法獲得的III式的化合物進一步與 酸反應。

13.制造維生素B1的方法，其特征在于II式的化合物根據權利要求1 到10中任意一項所述的方法水解為Grewe二胺，由此獲得的Grewe二胺 進一步反應為IV式的化合物，優選如權利要求12所述的那樣，

由此獲得的IV式的化合物進一步被氧化，優選使用H₂O₂氧化，其中 II式中R為氫或直鏈或支鏈的C_1-4烷基。

14.根據權利要求1到10中任意一項所述的方法獲得的Grewe二胺用 做制備維生素B₁的中間體的用途。