[發明專利]制備用于烴流脫硫的催化劑的方法

無效

• 申請號: 200680003460.3
• 申請日: 2006-01-31
• 公開（公告）號: CN101111311A
• 公開（公告）日: 2008-01-23
• 發明（設計）人: F·施米特;F·格羅斯曼;R·菲舍爾;M·拉烏
• 申請（專利權）人: 蘇德－化學股份公司
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;C10L3/10;B01D53/86;C10G45/04
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 劉明海

本發明涉及制備用于烴流脫硫的催化劑的方法，用于烴流脫硫的 催化劑，如可以使用該方法獲得的，以及該催化劑用于烴硫脫流的用 途。

大部分催化劑，尤其是當它們含有過渡金屬時，會因有機硫化合 物中毒并由此失去其活性。在烴的許多轉化工藝中，例如甲烷或其他 烴類的轉化重整，例如在制備用于甲醇合成或用于在燃料電池中從甲 醇或其他烴類產生能量的合成氣體時，需要將烴流中的硫含量降低到 ppb范圍內。

從烴流中分離有機硫化合物一般包括兩個步驟，它們在兩個分別 的反應器中實施。在第一個反應器中，有機硫化合物還原為硫化氫。 為此，將烴流在加入一種合適的還原劑如氣態氫的情況下例如傳送通 過一種催化劑，該催化劑典型地含有鈷和鉬或者含有鎳和鉬。在氣體 中含有的含硫化合物例如噻吩在此過程中被還原，產生硫化氫。

還原之后，氣流導入第二反應器中，在其中氣體中原來含有的或 者在有機硫化合物還原時產生的硫化氫吸收在一種合適的吸收劑上。 為此目的，烴流通常流過一種固體吸收劑的床，例如氧化鋅的吸收劑 床。

在EP1192981A1中描述了一種制備用于烴流脫硫的試劑的方法， 其中從銅化合物和鋅化合物例如硝酸鹽的混合物借助于一種堿性化合 物如碳酸鈉的水溶液沉淀出一種沉淀物。將該沉淀物分離、洗滌、干 燥和煅燒。煅燒的產物加工成成形體和然后將該成形體用鐵和/或鎳化 合物的溶液浸漬并隨后將成形體再次煅燒。煅燒的成形體中的鐵和/ 或鎳的含量優選為1-10wt％。

在US4,613,724中提出了一種從烴流中清除羰基硫化物(COS)的 方法，其中將該烴流通過一種含有氧化鋅和一種促進劑的吸收劑，所 述促進劑選自氧化鋁、硅酸鋁和它們的混合物的組。此外也還可以含 有氧化鈣作為促進劑。吸收劑材料中促進劑的份額優選最高為15wt ％。吸收劑材料的比表面積優選為20-100m²/g。吸收劑材料的粒度優 選為小于2mm和特別優選為0.5-1.5mm。優選地，所述吸收劑材料含 有85-95wt％的氧化鋅、3-10wt％的氧化鋁或者硅酸鋁以及0-5wt％的氧 化鈣。

在US5,348,928中，描述了一種用于烴流脫硫的催化劑，它含有 作為氫化組分的4-10wt％以氧化鉬計算的鉬化合物以及0.5-3wt％以氧 化鈷計算的鈷化合物。此外所述催化劑包括一種載體組分，它含有分 別以氧化物計算的0.5-50wt％的鎂化合物以及0.3-10wt％的鈉化合物。 催化劑的比表面積不低于268m²/g和平均孔直徑不大于300埃。可以 通過例如將載體用活性金屬組分的鹽的水溶液浸漬，來制備所述催化 劑。

在US5,800,798中，描述了一種生產用于燃料電池的燃料氣體的 方法，其中將一種其硫含量不高于5ppm的烴流通過一種吸收劑以清除 硫。所述吸收劑包括一種其銅/鎳比例為80∶20-20∶80的銅-鎳合金 以及一種選自Al₂O₃、ZnO和MgO的組的載體材料。吸收劑中以金屬計 算的銅和鎳的總含量為40-70wt％。為了生產燃料氣體，可以將純化 的烴流然后送到一個蒸氣轉化步驟。用于硫的所述吸收劑具有10至 400m²/g范圍的比表面積和0.1至1.5ml/g范圍的孔容積。優選地，所 述吸收劑含有11至22wt％的銅、21至30wt％的鎳、46至50wt％的 氧化鋅和10至11wt％的氧化鋁，其中所述比表面積為95至98m²/g。

在US5,302,470中，描述了一種包括一個燃料電池的獲取能量的 系統。燃料氣體通過蒸汽轉化從一種烴流獲得。為了脫硫，所述烴流 通過一種催化劑，該催化劑含有銅和鋅，由此將硫含量降低到小于 5ppb的值。所述催化劑通過銅化合物和鋅化合物以及任選地鋁化合物 的共沉淀進行制備。