[發明專利]通過甘油的氯化制備二氯丙醇的方法

無效

• 申請號: 200680000674.5
• 申請日: 2006-11-08
• 公開（公告）號: CN101068761A
• 公開（公告）日: 2007-11-07
• 發明（設計）人: 菲利普·克拉夫特;克里斯蒂安·弗蘭克;伊凡·德安多蘭科;羅杰·韋拉克
• 申請（專利權）人: 索爾維公司
• 主分類號: C07C29/62
• 分類號: C07C29/62;C07C31/36
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 李丙林;張英

本專利申請要求于2005年11月8日提交的美國臨時專利申請60/734637的優先權，并將該臨時專利的內容合并于此作為參考。?

本發明涉及一種用于制備二氯丙醇的方法，其中甘油和一種氯化劑在可選存在有機酸的條件下反應，使得得到的反應產物中含有二氯丙醇。該二氯丙醇可以與其它反應產物分離，并且可以隨后進行脫氯化氫的反應，從而制備表氯醇。該方法已經在SOLVAY?SA的專利申請WO?2005/054167中公開，將該專利申請的內容合并于本申請中作為參考。一種優選的氯化劑是氯化氫。?

在本方法中，甘油與氯化劑的反應優選在一反應器及相關的輔助設備中進行，該反應器及相關的輔助設備由耐受氯化劑的材料制備或涂覆，尤其在反應條件下耐受氯化氫。搪瓷(搪玻璃)鋼是優選的容器材料。然而，本申請人發現該材料仍然存在令人不滿意的地方，例如當富含氯化氫成分的蒸汽在反應器和相關的輔助設備的內壁上冷凝時，該材質可以被含有水、二氯丙醇和氯化氫的液體混合物腐蝕。?

本發明的目的是提供一種不存在這些問題的用于制備二氯丙醇的方法。?

因此，本發明涉及一種用于制備二氯丙醇的方法，其中甘油與含有氯化氫的氯化劑在容器中反應，容器中液體介質與汽相達到平衡并且容器中液體介質表面以上的至少一部分容器內壁保持在溫?度低于120℃、或比汽相的露點溫度至少高1℃的溫度下、和/或用液體進行滴流。?

容器中液體介質表面以上的容器內壁的一部分連續或間歇地維持在所需溫度。?

在120℃的溫度下，當含有至少4重量％氯化氫的氯化氫/水液體混合物存在時，觀測到搪瓷鋼的腐蝕速率至少為0.01mm/年。?

該容器可以是其中液相溫度高于120℃的用于制備二氯丙醇的方法中的任何容器，如反應器、蒸餾塔、汽提塔或潷析器(或油水分離器)。?

目前研究發現，在該溫度條件和/或濕度條件下工作，液體介質表面以上的容器內壁的腐蝕可以減少。拋開各種理論的限制，發現當容器中液體介質表面以上的容器內壁溫度低于120℃時，即使與含有水、氯化氫和二氯丙醇的腐蝕性非常強的冷凝混合物接觸時其腐蝕率也降低了。另外還發現當容器中液體介質表面以上的容器內壁溫度比液體介質上部汽相的露點溫度高至少1℃時，腐蝕率也降低了，這是因為減少了含有水、氯化氫和二氯丙醇的蒸汽冷凝。最后還發現容器中液體介質表面以上的容器內壁用液體進行滴流，通過稀釋降低了含有水、氯化氫和二氯丙醇的冷凝混合物的腐蝕性。容器構成材料的腐蝕性的降低可以進一步減少與后續的設備更新相關的費用。?

在由含有水、氯化氫和二氯丙醇的蒸汽冷凝得到的腐蝕性液體混合物中，氯化氫含量一般高于或等于混合物重量的1％，經常高于或等于3％，且常常高于或等于5％。氯化氫含量一般低于或等于混合物重量的80％，經常低于或等于60％，且常常低于或等于50％。?

在由含有水、氯化氫和二氯丙醇的蒸汽冷凝得到的腐蝕性液體混合物中，水含量一般高于或等于混合物重量的4％，經常高于或等于5％，且常常高于或等于10％。水含量一般低于或等于混合物重量的80％，經常低于或等于70％，且常常低于或等于60％。?

在由含有水、氯化氫和二氯丙醇的蒸汽冷凝得到的腐蝕性液體混合物中，二氯丙醇含量一般高于或等于混合物重量的4％，經常高于或等于5％，且常常高于或等于10％。二氯丙醇含量一般低于或等于混合物重量的80％，經常低于或等于70％，且常常低于或等于60％。?

在含有水、氯化氫和二氯丙醇的腐蝕性液體混合物中還存在其它化合物，例如甘油、一氯丙二醇，以及它們的酯。?

容器中液體介質表面被定義為在容器穩定操作狀態時液體的平面。?

容器中液體介質表面以上的容器內壁一般是從容器中的液體介質表面以上延伸到容器頂部。?

根據本發明方法的第一實施例，容器中液體介質表面以上的容器內壁的溫度低于120℃，優選低于或等于110℃，更優選低于或等于100℃，最優選低于或等于90℃。?