[發(fā)明專利]高分子量生物基聚丁二酸丁二醇酯合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310097087.4
• 申請日: 2013-03-25
• 公開（公告）號: CN103214659A
• 公開（公告）日: 2013-07-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫瑩瑩;盧偉;楊軍;高麗霞;楊蘋蘋
• 申請（專利權(quán)）人: 山東匯盈新材料科技有限公司
• 主分類號: C08G63/16
• 分類號: C08G63/16;C08G63/87;C08G63/85;C08G63/83;C08G63/84;C08G63/86;C08K5/29;C08L67/02;C08L79/00
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標(biāo)代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

1.一種高分子量生物基聚丁二酸丁二醇酯合成方法，其特征在于：以生物基丁二酸和1,4丁二醇為聚合單體，在高效復(fù)合催化劑和穩(wěn)定劑存在下，通過酯化縮聚合成高分子量生物基聚丁二酸丁二醇酯；所述高效復(fù)合催化劑為鈦/硅有機(jī)酯類與金屬氧化物或相應(yīng)的鹽的混合物；所述穩(wěn)定劑為碳化二亞胺或碳化二亞胺自聚聚合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分子量生物基聚丁二酸丁二醇酯合成方法，其特征在于：所述鈦/硅有機(jī)酯類中，鈦/硅的摩爾比為1～10:1，其中鈦有機(jī)酯為鈦酸丁酯、鈦酸異丙酯、鈦酸四乙酯、雙三乙醇胺二異丙基鈦酸酯、鈦酸四異辛酯、草酸鈦鉀、乙二醇鈦或丁二醇鈦中的一種或多種；硅有機(jī)酯為正硅酸甲酯或正硅酸乙酯。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分子量生物基聚丁二酸丁二醇酯合成方法，其特征在于：所述金屬氧化物或相應(yīng)的鹽為鈣、鎂、鋁、鈦、鋅、鍺、鈰的氧化物或其相應(yīng)的鹽中的一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的高分子量生物基聚丁二酸丁二醇酯合成方法，其特征在于：所述高效復(fù)合催化劑的用量為理論產(chǎn)物質(zhì)量的0.1～0.5%，金屬氧化物或相應(yīng)的鹽用量為理論產(chǎn)物質(zhì)量的0.01％～0.05％。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高分子量生物基聚丁二酸丁二醇酯合成方法，其特征在于：所述穩(wěn)定劑為N,N'-二異丙基碳二亞胺、二環(huán)己基碳二亞胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽或其相應(yīng)的自聚聚合物中的一種，用量為理論產(chǎn)物質(zhì)量的0.01～0.05%。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高分子量生物基聚丁二酸丁二醇酯合成方法，其特征在于包括如下步驟：將生物基丁二酸和1,4-丁二醇按摩爾比為1:1～2置于反應(yīng)容器中，升溫到150～190℃，先進(jìn)行恒溫常壓酯化反應(yīng)，時間2～3小時，然后在60～80Kpa進(jìn)行負(fù)壓酯化，時間15～30min；最后高溫負(fù)壓縮聚，采用高效復(fù)合催化劑，以碳化二亞胺或碳化二亞胺自聚聚合物為穩(wěn)定劑，溫度控制在220～260℃，壓力控制在10～50pa內(nèi)，反應(yīng)時間2～5小時，縮聚得到高分子量生物基聚丁二酸丁二醇酯。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高分子量生物基聚丁二酸丁二醇酯合成方法，其特征在于：升溫到150～190℃過程中，升溫速率為15～20℃/min。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高分子量生物基聚丁二酸丁二醇酯合成方法，其特征在于：所述高分子量生物基聚丁二酸丁二醇酯的分子量9×10⁴～15×10⁴，拉伸強(qiáng)度為30～45MPa，斷裂伸長率為300～500%。