[發明專利]一種改善汽油安定性的方法

有效

• 申請號: 200610169516.4
• 申請日: 2006-12-22
• 公開（公告）號: CN101205479A
• 公開（公告）日: 2008-06-25
• 發明（設計）人: 謝文華;劉強;慕旭宏;謝朝鋼;舒興田
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G29/00
• 分類號: C10G29/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明涉及一種在不存在氫的情況下，用其他化學品精制烴油的方法，更具體地說是一種以非加氫方法改善汽油安定性的方法。

背景技術

汽油的安定性是指其在貯存或使用條件下保持原有質量不變的性能。安定性可以分為物理安定性，化學安定性和熱安定性。其化學安定性也稱抗氧化安定性，是指汽油在常溫液相條件下抵抗氧化變質的能力。只有化學安定性良好的汽油才適于長期貯存。

影響汽油氧化變質最根本的原因是汽油本身的化學組成。石油產品的組成不同，就決定了其氧化變質難易程度各不相同。在常溫液相條件下，對各種烴類氧化性能的研究證明，汽油中生成膠質，主要是由于汽油中含有的各種不飽和烴在氧(空氣)的作用下，進行氧化、分解和聚合、縮合等反應引起的。實踐表明，不含不飽和烴的直餾產品可以長期保存而不產生膠質，而含有大量不飽和烴的裂化產品則很容易在貯存過程中變質而產生大量膠質，說明汽油中含有的不飽和烴是汽油性質不安定的主要原因。

所說的各種不飽和烴中，以共軛二烯烴，環二烯烴(例如環戊二烯)和帶有側鏈的多環芳烴性質最不安定，燃料中含有少量上述烴類便很容易生產膠質。研究表明，膠質生成的數量和分子中的雙鍵數量成正比，而少量的二烯烴甚至能促進飽和烴生成膠質。單烯烴的性質雖然也不安定，但其氧化遠比二烯烴慢，其中具有直鏈和雙鍵位于鏈端的烯烴(α-烯烴)比雙鍵位于中心附近的異構烯烴更不安定，側鏈增長及帶不飽和側鏈的芳烴較易氧化，帶側鏈的多環芳烴比單環芳烴更易氧化。

不同的石油加工工藝所得到的汽油產品的安定性也有很大不同。一般來說，直餾產品(汽油，煤油或柴油)中不含不飽和側鏈的烴，因而性質很安定；流化催化裂化(FCC)汽油產品中含有不同數量的烯烴，但很少含二烯烴等很不安定的組分；而近年來由于對乙烯和丙烯的需求大量增加，受到廣泛應用的催化裂解(DCC)和催化熱裂解(CPP)工藝所得汽油則含有大量的烯烴和二烯烴。另外熱裂化汽油產品和焦化汽油中也含有大量烯烴和二烯烴，性質很不安定，不適于貯存。

在工業上，為了提高汽油的安定性，采取加氫的方式不僅可以除去共軛二烯烴和活潑的α-烯烴，使油品中的各種不飽和組分變為飽和烴，而且還可以脫除油品中一些有害的非烴成份，但是采用加氫的方法需要添加專門的設備，操作也復雜得多，無疑會增加生產的成本。

CN?1542097A公開了一種提高汽油安定性的方法，該方法在僅在加熱條件下，在汽油中加入下述試劑中的一種或幾種的混合物在高于60℃溫度下接觸，所說的試劑為具有CH₂＝CHCOOR¹或R²CH＝CHCOR³通式的化合物或馬來酸或馬來酸酐，其中R¹為具有1～3個碳原子的烷基，R²為H或具有1～7個碳原子的烷基，R³為H或OH，所說的試劑加入量與汽油的體積比為1∶(10～10000)，該方法可以使原料汽油的誘導期明顯增長。但是該方法對于較為惰性的二烯烴，如環戊二烯、環己二烯等環二烯烴的脫除效果不明顯。

發明內容

本發明的目的是在現有技術的基礎上，針對現有技術不足，提供一種改善汽油安定性的方法。

本發明提供的方法是將汽油先與試劑混合，然后在溫度為60～200℃，以表壓計，反應壓力為0～10.0MPa，重量空速為0.05～50h^-1的條件下與分子篩型催化劑接觸進行反應，所述的試劑為具有CH₂＝CHCOOR¹通式的化合物、具有R²CH＝CHCOR³通式的化合物、馬來酸和馬來酸酐中的一種或幾種的混合物，其中R¹為具有1～4個碳原子的烷基，R²為H或具有1～7個碳原子的烷基，R³為H或OH或具有1～4個碳原子的烷氧基，以體積計，所述的試劑加入量占汽油的0.01％～10％。

本發明提供的方法原料適應性好，所述汽油選自催化裂化汽油、催化熱裂解汽油、熱裂解汽油、催化裂解汽油和焦化汽油中的一種或兩種以上的混合汽油。

本發明所述的試劑中，通式為CH₂＝CHCOOR¹的化合物中R¹優選甲基；通式為R²CH＝CHCOR³的化合物中，R²優選H、甲基或乙基；R³優選OH。