[發明專利]楝酰胺（Rocaglamide）的全合成及作為殺蟲劑的應用

無效

• 申請號: 200610165452.0
• 申請日: 2006-12-20
• 公開（公告）號: CN101205222A
• 公開（公告）日: 2008-06-25
• 發明（設計）人: 覃兆海;李洪森;田曉宏;李楠;付濱;王明安;肖玉梅
• 申請（專利權）人: 中國農業大學
• 主分類號: C07D307/93
• 分類號: C07D307/93;A01N43/12;A01P7/04
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技術領域

本發明涉及一類天然植物源殺蟲劑楝酰胺(Rocaglamide)的制備方法與應用。

背景技術

天然化合物常表現出各種獨特的生物活性，這使其成為尋找和篩選各種生物活性物質如醫藥、農藥等的天然寶庫，也是開發新型生物活性物質的理想先導結構來源。楝酰胺(rocaglamide)是1982年由Ming等從楝屬植物Aglaia?elliptica中首次分離得到的，用X射線衍射方法確定其具有如1所示結構，并證實它是其中的活性成分。

Rocaglamide

(1)

由于該化合物卓越的殺蟲及藥理作用特性(抗白血病等)，國外一些研究小組對其全合成及結構衍生化進行了很多研究，建立了一些全合成方法，但這些方法都存在路線長、收率低等問題。本發明建立了一種較短的、收率較高的、適合于工業化生產的合成外消旋楝酰胺的方法。

發明公開

本發明的一個目的是提供一類新型環戊烷并苯并呋喃。

本發明所提供的環戊烷并苯并呋喃類化合物，名稱為外消旋楝酰胺(±rocaglamide)及其楝酰胺的非對映體的外消旋混合物。其合成路線如下：

該化合物具有優異的殺蟲活性和昆蟲驅避活性。

本發明可以用下述的實例來作進一步說明，但不僅僅限于這些實例。

實例1.4-甲氧基-α-氰基芐醇的合成

在配有機械攪拌的500mL三口瓶中，加入180mL水和17.0g(0.163moL)NaHSO₃，攪拌使其溶解，加熱至40℃，然后加入22g(0.162moL)對甲氧基苯甲醛，反應20min后，用冰浴冷卻至0℃，加入200mL乙醚，然后滴加含有9g?NaCN(0.173moL)的40mL水溶液，在30min內加完。將反應液分液，水相分別用50mL乙醚萃取兩次，合并有機相，無水CaCl₂干燥。脫溶后得22.3g白色固體，m.p.43～44℃，收率85.1％。

¹H-NMR(CDCl₃)：δ3.21(d，1H，J＝6.0)，3.82(s，3H)，5.44(d，1H，J＝6.0)，6.93(d，2H，J＝8.8Hz)，7.42(d，2H，J＝8.8Hz)

IR(cm^-1)：3400，2980，2800，1620，1580，1520，1480，1420，1310，1250，1130，820，780，620.

實例2.4，6-二羥基-2-(4-甲氧苯基)苯并吡喃-3(2H)-酮的制備

在250mL三口瓶中，加入10.0g(61.7mmol)羥腈、8.5g(67.5mmol)均苯三酚和150mL無水乙醚，攪拌溶解后冷卻到0℃。導入干燥的HCl氣體，通氣大約1.5h，反應瓶中有紅色沉淀出現。將反應液冷卻，過濾，固體用水洗滌后真空干燥。甲醇重結晶，得產物10.3g，收率61.3％。m.p.203～204℃(文獻值：201～202℃，76％)

¹H-NMR：δ3.72(s，3H)，6.06(d，1H，J＝2Hz)，6.14(d，1H，J＝2Hz)，6.82(d，2H，J＝8.5Hz)，7.04(d，2H，J＝8.5Hz)

IR(cm^-1)：2980，1680，1620，1500，1450，1250，1180，1160，1070，1020，820，700.

實例3.4，6-二甲氧基-2-(4-甲氧苯基)苯并吡喃-3(2H)-酮的制備

于250mL三口瓶中，加入12.2g(88.4mmol)無水碳酸鉀、11.2g(89.0mmol)硫酸二甲酯和60mL丙酮，通氮氣20min后，加入含6g(22.1mmol)4，6-二羥基-2-(4-甲氧苯基)苯并吡喃-3(2H)-酮的90mL丙酮溶液，加熱回流0.5h后，加入25mL甲醇，繼續加熱回流反應1h，冷卻，過濾，固體用水洗滌后真空干燥，甲醇重結晶，得目標物5.76g，收率87.0％，m.p.121～122℃。

¹H-NMR(CDCl₃)：δ3.79(s，3H)，3.88(s，3H)，3.90(s，3H)，5.43(s，1H)，6.04(d，1H，J＝1.8Hz)，6.22(d，1H，J＝1.8Hz)，6.87～6.90(d，2H，J＝9Hz)，7.29～7.32(d，2H，J＝9Hz).