[發明專利]一種水溶性均三嗪衍生物及其制備方法與應用

無效

• 申請號: 200610165281.1
• 申請日: 2007-02-25
• 公開（公告）號: CN101250164A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發明（設計）人: 陳義;郭振朋;齊莉
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07D251/54
• 分類號: C07D251/54;G01N21/00
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司
• 代理人: 關暢

技術領域

本發明涉及一種水溶性均三嗪衍生物及其制備方法與應用。

背景技術

鹵代均三嗪是非常重要的合成中間體，廣泛用于農藥、染料、熒光增白劑等的合成制備。在分析化學中，鹵代均三嗪常作為橋聯劑用于合成制備光學標記探針、光敏傳感器、色譜固定相和吸附劑等。在制備過程中大都保留一個或者兩個鹵素原子作為標記或固定用的活性原子，這在一定程度上限制了它們的應用范圍。也有研究者用不同的基團取代三個鹵素原子，例如，Kempter等令三聚氰氯依次與1-甲氧基萘胺、二甲胺反應，再將第三個氯轉化為肼基，制得了對羰基化合物可進行HPLC柱前衍生的熒光試劑。但是，用做標記試劑的鹵代均三嗪衍生物一般沒有水溶性基團，衍生反應要在有機相中進行使用。

發明內容

本發明的目的是提供一種含有大量水溶性基團的三取代均三嗪衍生物及其制備方法。

本發明所提供的水溶性均三嗪衍生物，結構如式I，

(式I)

其中，X為具有紫外吸收、熒光生色或化學發光活性的生色基團，Y帶有水溶性基團，Z帶有反應活性基團。

X、Y也可以同時具有苯環、萘環、芘環或苯酰肼、萘酰肼等生色團和磺酸基、甲酸基、磷酸基等水溶性基團。本發明優選X、Y同時具有生色團和水溶性基團。

在本發明中，X選自具有紫外吸收的取代或未取代的苯胺基、苯酚基，具有熒光生色的取代或未取代的萘胺基、萘酚基以及氨基芘基，具有化學發光且帶有氨基的苯二酰肼基、萘酰肼基。優選的，X為磺酸基、甲酸基、磷酸基或它們的堿金屬鹽取代的苯胺、苯酚、萘胺、萘酚或氨基芘。例如，苯胺單磺酸(鄰氨基苯磺酸、間氨基苯磺酸、對氨基苯磺酸)、苯胺二磺酸(1-氨基-2，4-苯二磺酸、1-氨基-2，5-苯二磺酸、2-氨基-3-氯-1，5-苯二磺酸、2-氨基-1，5-苯二磺酸)、苯胺單甲酸(3-氨基苯甲酸)、萘單磺酸(1-萘胺-4(5)(6)(7)(8)-磺酸、2-萘胺-1(5)(6)磺酸)、萘胺二磺酸(2-萘胺-4，8-二磺酸、2-萘胺-5，7-二磺酸，2-萘胺-6，8-二磺酸)、萘胺三磺酸(1-萘胺-1，3，6-三磺酸、2-萘胺-1，5，7-三磺酸、2-萘胺-4，6，8-三磺酸)、萘酚單磺酸(1-萘酚-4(5)-磺酸、2-萘酚-1(6)-磺酸、2-萘酚-8-磺酸)、萘酚二磺酸(2-萘酚-6，8-二磺酸)、萘胺單甲酸(1-氨基-3-萘甲酸、3-氨基-2-萘甲酸)、萘酚單甲酸(1(3)-羥基-2-萘甲酸)、磺酸基取代的氨基芘(8-氨基-芘-1，3，6-三磺酸)、磺酸基取代的氨基萘酚(1-氨基-2(8)-萘酚-4-磺酸、1-氨基-8-萘酚-2，4-二磺酸、1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸、2-氨基-5-萘酚-7-磺酸、2-氨基-8-萘酚-6-磺酸、2-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸)、苯胺單磷酸(鄰氨基苯磷酸、對氨基苯磷酸、間氨基苯磷酸)、4-氨基萘磷酸、苯酚單磷酸(鄰磷酸基苯酚、對磷酸基苯酚、間磷酸基苯酚)、8-磷酸基萘酚。

Y選自磺酸基、羧酸基、磷酸基(或它們的堿金屬鹽)取代的芳香胺、酚或脂肪胺。芳香胺、酚選自上述磺酸基、甲酸基、磷酸基(或它們的堿金屬鹽)取代的苯胺、苯酚、萘胺、萘酚、氨基萘酚或氨基芘，以及磷酸腺苷、二磷酸腺苷、三磷酸腺苷等；脂肪胺選自氨基磺酸、氨基甲酸、氨基磷酸、氨基酸以及如結構式(i)和(ii)所示的帶有多羧酸基的樹枝狀氨基化合物。

在本發明中，X、Y同時或者其中-個是磺酸基、甲酸基、磷酸基(或它們的堿金屬鹽)取代芳環的偶氮化合物，其結構如結構式(IV)(V)(VI)(VII)(VIII)所示；適合的重氮化組分為結構式(iii)(iv)(v)(vi)(vii)所示的氨基苯磺酸、氨基苯磷酸和氨基萘磺酸(或它們堿金屬鹽)；適合的偶聯組分為結構式(viii)所示磺酸基取代的氨基萘酚。

上述結構式中M是氫或堿金屬離子。

在本發明中，X、Y還可以是具有結構式(III)所示的均三嗪衍生物，