[發明專利]磷硅鋁分子篩合成母液利用方法

無效

• 申請號: 200610152274.8
• 申請日: 2006-09-27
• 公開（公告）號: CN101121522A
• 公開（公告）日: 2008-02-13
• 發明（設計）人: 許磊;劉中民;田鵬;楊立新;袁翠峪;齊越;王賢高;何長青;孟霜鶴;張今令;李銘芝;呂志輝;魏迎旭
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C01B39/00
• 分類號: C01B39/00;C01B39/54;C01B37/08;C02F9/02
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司
• 代理人: 周國城

技術領域

本發明一種磷硅鋁分子篩合成母液利用方法，涉及分子篩合成技術領域，是將磷硅鋁分子篩合成晶化后過濾或離心分離的母液進行回收，根據母液中各組分的含量將母液和其他新原料組合使用，進行新分子篩合成，每次合成母液可以循環使用。

背景技術

水熱法合成分子篩合成收率一般在50-80％，對于某些分子篩的合成收率會更低，所以分子篩合成晶化后的母液中會含有大量的未反應原料組分，這些組分均溶解在分子篩過濾或離心分離后的零次母液中，對于實驗室中的合成，母液往往被直接倒掉，而對于工業生產來講，母液的排放一方面造成原料的浪費，另一方面會對環境造成較大的污染。采用母液回收利用技術可以節約原料，降低污染，同時，由于母液中含有大量的分子篩微晶，母液的循環使用可以利用分子篩微晶的晶種作用，大大縮短晶化時間，提高分子篩的相對結晶度。

中國專利ZL?96199512公開了一種MFI結構分子篩的合成方法，它在合成初始凝膠中添加少量合成母液，母液主要起到晶種的作用，并可以獲得非球形納米晶粒的分子篩；中國專利ZL97103801公開了一種利用NaY合成母液制備ZSM-5分子篩的方法，首先將合成NaY分子篩得到的母液經酸沉降后進行噴霧干燥得到硅鋁微球，再將微球與其他原料混合制備合成ZSM-5分子篩的凝膠，經水熱晶化后得到ZSM-5分子篩；中國專利ZL97106709公開了一種利用結晶母液制備鈦硅分子篩的方法，有效降低了合成成本；中國專利ZL98101643公開了一種超大孔分子篩的改性方法，該方法將合成的超大孔分子篩分散到合成母液中，在一定溫度下反應后，可以得到較高熱穩定性的超大孔分子篩；中國專利ZL98110744公開了一種ZSM-5分子篩的合成方法，其特征在于模板劑的一部分或全部來自ZSM-5分子篩結晶母液；中國專利ZL02145233、ZL02145235和ZL02145237分別公開了一種MCM-22、MCM-56和MCM-49分子篩的合成方法，其特征均在于模板劑的一部分或全部來自合成同類型分子篩結晶母液，有效降低了合成成本，并減少了母液的環境污染；中國專利CN1634764公開了一種用合成母液制備NaY分子篩的方法，其特征在于利用合成母液制備硅鋁膠濾餅，硅鋁膠濾餅經預晶化后再與其他原料制備成凝膠，該方法可以制備出大晶粒、大顆粒的NaY分子篩；中國專利CN1714927公開了一種氧化硅-氧化鋁及其制備方法，其硅源使用一種含硅化合物溶液，該溶液為一種合成沸石分子篩的母液，制備氧化硅-氧化鋁具有更高的催化裂化活性；中國專利CN1631780公開了一種利用生產NaY分子篩廢液生產4A分子篩的方法，使用NaY分子篩的晶化母液代替水玻璃提供硅源，既降低了生產4A分子篩的合成成本，又保護了環境；美國專利USP?6,864,202公開了一種分子篩合成母液的利用方法，將合成A、X、Y、絲光沸石、β沸石、Ω沸石、ZSM-5和ZSM-11沸石的母液進行回收，用于新沸石的合成，或者用于制備FCC催化劑的粘結劑，使母液得到利用?？梢钥闯?，上述專利均提出了母液回收利用的方法，但沒有磷硅鋁分子篩(SAPO)合成中母液的回收利用方法。

發明內容

本發明的目的是提供一種磷硅鋁分子篩母液回收利用方法，采用過濾或離心分離將磷硅鋁分子篩合成固體產物分離后得到分子篩合成母液，根據母液中各組分的含量，將母液再次作為分子篩合成原料使用，進行同類型分子篩的合成。

為達到上述目的，本發明的技術解決方法是提供一種磷硅鋁分子篩合成母液的利用方法，其是將磷硅鋁分子篩合成晶化后得到的母液進行回收，再將母液作為同類型分子篩合成原料繼續使用；

其步驟為：

a)將第一次合成的分子篩固體產物進行過濾或離心分離，然后將母液進行回收；

b)分析回收母液中各組分含量；

c)根據母液中各組分的含量，按比例補加模板劑、磷源、鋁源、硅源和水，配制成合成分子篩的初始凝膠混合物；

d)將在步驟c)中得到的初始凝膠混合物裝入內襯聚四氟乙烯的高壓合成釜中，在相應的條件下晶化，得到相應的SAPO分子篩晶化液；

e)將步驟d)中得到的SAPO分子篩晶化液過濾或離心分離，得到固體SAPO類分子篩產物和母液；

f)將步驟e)中得到的固體SAPO類分子篩產物在100-120℃下烘干得到SAPO類分子篩原粉；

g)對步驟e)得到的分子篩母液，重復b)步、c)步操作，再和新的模板劑、磷源、鋁源、硅源混合制備新的凝膠混合物；