[發(fā)明專利]一種N－烷基芳胺的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200610149056.9
• 申請(qǐng)日: 2006-11-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101104593A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-01-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 呂志果;宋湛謙;郭振美;辛全禮
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 青島科技大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C233/43
• 分類號(hào): C07C233/43;C07C231/12
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及染料和醫(yī)藥中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，具體地說(shuō)是一種關(guān)于N-烷基芳胺的制備方法。

背景技術(shù)

N-烷基芳胺是制造醫(yī)藥、表面活性劑、殺菌劑及合成染料的重要中間體。氨基是合成染料中的助色基團(tuán)，而N-烷基化則具有深色效應(yīng)，因此N-烷基化反應(yīng)制取N-烷基芳胺是醫(yī)藥、染料中間體合成過(guò)程中一類重要的單元反應(yīng)。

N-烷基芳胺合成的有效方法一般是將芳胺與醛酮等烷基化劑發(fā)生縮合脫水生成西夫堿，再經(jīng)還原轉(zhuǎn)變?yōu)镹-烷基芳胺。還原過(guò)程是整個(gè)過(guò)程的關(guān)鍵，一般采用Raney?Ni為催化劑。GB1550287報(bào)道了采用含有硝基的芳香化合物與醛類化合物在極性溶劑中縮合脫水、加氫還原生成N-烷基芳胺的方法。中國(guó)專利ZL93108786.4、CN95114004.3、CN200310123634.8也報(bào)道了相似的硝基化合物還原烷基化制N-烷基芳胺的方法。由于Raney?Ni催化劑在制備時(shí)需要采用大量氫氧化鈉抽取鋁會(huì)造成環(huán)境污染，且催化劑泥漿與反應(yīng)產(chǎn)物分離困難。另外Raney?Ni本身不穩(wěn)定、能在空氣中自燃，給安全生產(chǎn)和操作帶來(lái)很大的隱患。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有工藝的缺點(diǎn)，提供一種催化劑使用安全、制備容易、可循環(huán)使用且不污染環(huán)境的N-烷基芳胺生產(chǎn)方法。

本發(fā)明以甲醇、乙醇等低級(jí)脂肪醇為溶劑，用負(fù)載型鎳基非晶態(tài)合金做催化劑，將芳胺與芳醛類烷基化劑進(jìn)行縮合、加氫反應(yīng)制取N-烷基芳胺。

本發(fā)明所述的N-烷基芳胺結(jié)構(gòu)通式為：

(其中：X和R為氫，烷基，烷氧基，鹵素，或羥基)

起始原料結(jié)構(gòu)通式為：

(其中：X和R為氫，烷基，烷氧基，鹵素，或羥基)

上述反應(yīng)可以一步或多步在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行，最好在同一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行。反應(yīng)溫度為30～150℃，最好為40～120℃；氫氣壓力為0.1～5.0MPa，最好在0.2～2.0MPa條件下進(jìn)行；所用的催化劑為負(fù)載型鎳基非晶態(tài)合金催化劑。

用于芳胺還原烷基化制N-烷基芳胺的負(fù)載型鎳基非晶態(tài)合金催化劑是由Ni、B和選自Co、Pd、Pt、Ru、Cu、Fe等的金屬添加劑M以及選自活性炭、氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、硅藻土、沸石、或各種分子篩等多孔載體材料Z組成。在催化劑中可以視情況不同分別含有或不含有金屬添加劑M和載體Z。催化劑中各組分的質(zhì)量含量如下：

Ni∶B∶M∶Z＝1∶0.01～0.1∶0～10∶0～50

催化劑活性組分主要以Ni-B或Ni-M-B非晶態(tài)合金形式存在，其非晶態(tài)結(jié)構(gòu)特征可以由X射線粉末衍射確定。負(fù)載型鎳基非晶態(tài)合金催化劑在反應(yīng)中的用量為芳胺質(zhì)量的0.1％～20％。

本發(fā)明具體實(shí)施方式如下：

在不銹鋼高壓釜中，依次加入計(jì)量要求的脂肪醇、芳胺、芳香醛類烷基化劑以及制備的負(fù)載型鎳基非晶態(tài)合金催化劑。將高壓釜密閉，通入氫氣試漏后置換4～5次，除去釜中的空氣。再次沖入氫氣至反應(yīng)壓力，開(kāi)啟攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為500～600rpm，升溫，進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)進(jìn)程通過(guò)氣體質(zhì)量流量計(jì)進(jìn)行監(jiān)控，當(dāng)反應(yīng)不再吸氫后，停止反應(yīng)。冷卻，將反應(yīng)產(chǎn)物移出反應(yīng)器，過(guò)濾出催化劑。催化劑可以循環(huán)使用，取少許液體樣品用于液相色譜分析。其余液體用含有少量醇的水稀釋，出現(xiàn)沉淀，將母液冷卻、過(guò)濾，沉淀經(jīng)洗滌，60℃左右真空干燥可以得到目的產(chǎn)品。

制備負(fù)載型鎳基非晶態(tài)合金催化劑的一般方法為：將經(jīng)篩分的載體材料干燥后浸漬一定量含有活性組分金屬離子的飽和鹽溶液，真空干燥；然后采用硼氫化物將其還原為負(fù)載型鎳基非晶態(tài)合金催化劑。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1：3-(N-芐基)-氨基-4-甲氧基-乙酰苯胺的制備

1.將40～80目硅膠在110℃干燥12小時(shí)后，加入一定量飽和的氯化鎳溶液浸漬過(guò)夜，然后真空干燥。將2M的硼氫化鉀溶液緩慢滴加到浸有氯化鎳的硅膠載體上，至無(wú)氣泡放出。所得催化劑用蒸餾水洗滌，用乙醇浸泡后放入密閉的容器中備用。